10.20 : Techniki woltamperometrii: skanowanie liniowe (E w funkcji czasu)

Polarografia to klasyczna technika woltamperometryczna stosowana do analizy reakcji elektrochemicznych. Ta metoda stosuje liniowy przesuw potencjału do opadającej elektrody rtęciowej (DME), a następnie mierzy się powstający prąd. Opadająca elektroda rtęciowa jest powszechnie stosowana jako elektroda robocza w polarografii. Składa się z rurki kapilarnej wypełnionej rtęcią, gdzie na czubku tworzy się drobna kropla. Kropla ta nieprzerwanie spada z kapilary, tworząc nową powierzchnię elektrody dla każdego pomiaru.

Podczas pomiaru polarograficznego potencjał przyłożony do DME zmienia się liniowo w czasie. Wraz ze zmianą potencjału obecne w roztworze gatunki elektroaktywne ulegają reakcjom redukcji lub utleniania na powierzchni elektrody, w zależności od przyłożonego potencjału. Powstały prąd jest wykreślany względem potencjału, tworząc krzywą prąd-potencjał znaną jako polarogram. Polarografia była stosowana w różnych dziedzinach, w tym w chemii analitycznej, analizie środowiska i badaniach elektrochemicznych.

Woltamperometria hydrodynamiczna różni się od polarografii tym, że zamiast elektrody rtęciowej jako stałej elektrody roboczej stosuje się elektrodę metalową. Ta technika przykłada potencjał do stałej elektrody roboczej, a powstający prąd jest mierzony. Woltamperogram uzyskuje się przez zmianę potencjału w określonym zakresie, co daje wykres prądu jako funkcję przyłożonego potencjału. W przeciwieństwie do polarografii, woltamperometria hydrodynamiczna eliminuje oscylacje prądu obserwowane na polarogramach z powodu tworzenia się kropli rtęci.