10.20 : Tecniche voltammetriche: scansione lineare (E vs. tempo)

La polarografia è una tecnica voltammetrica classica usata per analizzare le reazioni elettrochimiche. Questo metodo applica una scansione di potenziale lineare a un elettrodo a mercurio a caduta (DME), e misura la corrente risultante. Un elettrodo a mercurio a caduta di solito è utilizzato come un elettrodo di lavoro nella polarografia. È formato da un tubo capillare riempito di mercurio, dove una minuscola goccia si forma sulla punta. Questa goccia cade continuamente dal capillare, creando una nuova superficie dell'elettrodo per ogni misurazione.

Durante una misurazione polarografica, il potenziale applicato al DME varia linearmente nel tempo. Man mano che il potenziale cambia, a seconda del potenziale applicato, le specie elettroattive presenti nella soluzione subiscono delle reazioni di riduzione o di ossidazione sulla superficie dell'elettrodo. La corrente risultante viene tracciata rispetto al potenziale, creando una curva corrente-potenziale nota come polarogramma. La polarografia è stata usata in vari campi, tra cui la chimica analitica, l’analisi ambientale e la ricerca elettrochimica. 

La voltammetria idrodinamica è diversa dalla polarografia in quanto viene usato un elettrodo metallico al posto dell'elettrodo a goccia di mercurio, come elettrodo di lavoro solido. Questa tecnica applica un potenziale all'elettrodo di lavoro solido e misura la corrente risultante. Un voltammogramma si ottiene variando il potenziale su un intervallo specifico, che produce un grafico della corrente in funzione del potenziale applicato. A differenza della polarografia, la voltammetria idrodinamica elimina le oscillazioni di corrente osservate nei polarogrammi e dovute alla formazione di gocce di mercurio.