19.23 : Aminas Primárias a Sais de Diazônio ou Aril Diazônio: Diazotização com Visão Geral de NaNO_2

O ácido nitroso e o ácido nítrico são dois tipos de ácidos que contêm nitrogênio, entre os quais o ácido nitroso é mais fraco que o ácido nítrico. O ácido nitroso com um valor de pK_a de 3,37 ioniza-se na água para formar um íon nitrito e um íon hidrônio.

O ácido nitroso é instável. Portanto, é formado in situ a partir de uma solução de nitrito de sódio e ácidos aquosos frios, como ácido clorídrico ou sulfúrico. Em uma solução ácida, o grupo –OH do ácido nitroso sofre protonação para formar o íon oxônio, seguido pela perda de água para formar o íon nitrosônio. O íon nitrosônio é um eletrófilo altamente reativo que reage com o átomo de nitrogênio nucleofílico de uma amina.

O ácido nitroso pode reagir com diferentes classes de aminas, como aminas alifáticas ou aromáticas primárias, secundárias e terciárias, para fornecer produtos diferentes. Por exemplo, o ácido nitroso reage com aminas primárias para formar um sal de diazônio. A reação é chamada de diazotização de aminas. O ácido nitroso reage com aminas secundárias para produzir N-nitrosamina. Com aminas alifáticas terciárias, o ácido nitroso reage para gerar sais solúveis em água e compostos de N-nitroso amônio. Em contraste, as arilaminas terciárias sofrem substituição aromática eletrofílica para formar compostos aromáticos C-nitroso.