19.25 : Aminas Secundárias a N-Nitrosaminas: Reação com NaNO_2

As aminas secundárias reagem com o ácido nitroso para formar N-nitrosaminas, conforme representado na Figura 1. O ácido nitroso, um ácido fraco e instável, é formado in situ a partir de uma solução aquosa de nitrito de sódio e ácidos fortes, como ácido clorídrico ou ácido sulfúrico, em condições frias. Na presença de um ácido, o ácido nitroso é protonado. A subsequente perda de água resulta na formação do eletrófilo conhecido como íon nitrosônio.

Figura 1. A reação de nitração de aminas secundárias

A amina secundária que atua como nucleófilo reage com o íon nitrosônio para formar outro íon conhecido como íon N-nitrosamônio. O íon resultante é então desprotonado pela água para formar N-nitrosaminas secundárias. Este mecanismo da reação é ilustrado na Figura 2. As N-nitrosaminas secundárias são separáveis ​​da mistura reacional, como líquidos oleosos amarelos.

Figura 2. O mecanismo de nitração seguida por desidratação

Normalmente, as N-nitrosaminas secundárias são menos significativas para uso comercial. No entanto, elas são estudadas devido às suas potentes propriedades cancerígenas. Na Noruega (1962), um surto de intoxicação alimentar em ovelhas foi atribuído à farinha de peixe tratada com nitrito. O nitrito de sódio é usado para conservar vários tipos de alimentos e carnes. No estômago, eles reagem com o ácido estomacal para formar ácido nitroso. O ácido nitroso reage então com aminas secundárias dos alimentos para dar N-nitrosaminas altamente carcinogênicas. Por esta razão, o uso de nitrito de sódio foi limitado pela FDA a 50 a 125 ppm na preservação de carne. As N-nitrosaminas também são encontradas na fumaça do cigarro e do tabaco.