21.11 : Polimerização Aniônica de Crescimento em Cadeia: Visão Geral

O processo de polimerização que envolve o carbânion como intermediário é denominado polimerização aniônica. Também é um tipo de polimerização por adição ou crescimento em cadeia. A polimerização aniônica é iniciada por um nucleófilo forte, como um organolítio ou um reagente de Grignard. O iniciador mais comumente usado para polimerização aniônica é o butil-lítio. Os monômeros envolvidos na polimerização aniônica devem possuir um grupo vinil ligado a um ou dois grupos retiradores de elétrons. Por exemplo, acrilonitrila, cloreto de vinila, estireno, com um grupo retirador de elétrons, e metil-α-cianoacrilato, com dois grupos retiradores de elétrons, são monômeros adequados para polimerização aniônica. Os grupos retiradores de elétrons do monômero estabilizam o carbânion gerado durante o processo de polimerização. A polimerização da acrilonitrila, cloreto de vinila e estireno produz polímeros aniônicos como poliacrilonitrila, poli(cloreto de vinila) e poliestireno. A poliacrilonitrila é usada em roupas de malha como fibras e é popular globalmente sob os nomes comerciais Orlon, Creslan e Acrilan. O poli(cloreto de vinila) encontra aplicação em cortinas para box de banheiro, sacos de lixo e canos de água. O poliestireno é amplamente utilizado na fabricação de copos de espuma e recipientes descartáveis ​​para alimentos.

A presença de dois grupos retiradores de elétrons torna o monômero altamente reativo. Consequentemente, o processo de polimerização é iniciado até mesmo por nucleófilos fracos. Por exemplo, a polimerização de metil-α-cianoacrilato em supercola é desencadeada por uma pequena quantidade de água ou base presente no ambiente. Compostos semelhantes à supercola também têm aplicações médicas como adesivo usado para fechar feridas e substituir pontos convencionais. Por exemplo, Dermabond, um éster de cianoacrilato com um grupo 2-octil, é frequentemente usado para fechar feridas em vez de pontos.