Somos gratos à Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) pelo apoio financeiro e agradecemos Dr. Daniel Werner para discussões úteis.

ATENÇÃO! Por favor, consulte todas as folhas de dados de segurança pertinentes (MSDS) antes do uso. Vários dos produtos químicos utilizados nestas sínteses são altamente tóxicos, pyrophoric, e cancerígeno. Nanomateriais podem ter riscos adicionais em comparação com o seu homólogo granel. Por favor, use todas as práticas de segurança adequadas ao executar uma reação, incluindo o uso de controles de engenharia (extractor de fumo e glovebox) e equipamentos de proteção individual (óculos de segurança, luvas, jaleco, calça de corpo inteiro, e sapatos fechados). Partes dos seguintes procedimentos envolvem técnicas de Schlenk livre de ar padrão. O aparelho de co-condensação aplicada contém um gerador de alta frequência de 20 kW. As pessoas com um pacemaker cardíaco pode ter estritamente nenhum ingresso. HCl gasoso é altamente corrosivo. Armazenar em local bem ventilado ou em um exaustor. azoto líquido e gelo seco são substâncias extremamente frias; luvas especiais deve ser usada para evitar congelamento. 1. Trabalho Preliminar <ol><li> Configuração do reator de grafite <ol><li> Tome cinco câmaras de reação, um anel terminal, um tubo de grafite oco coberto com um tubo de vidro de quartzo, e duas varas de grafite 0,7 mm. Preencha todas as cinco câmaras de reação com estanho elementares (peças), no total 6 g. Empilhar as câmaras de reacção sobre o anel de terminais, cada um deles torcido até 30 °, e fixar a pilha com a vareta de grafite. Certifique-se de que a haste não é maior do que a pilha. </li><li> Coloque a pilha no tubo de grafite de modo a que os furos de anel terminal encaixa com os orifícios no tubo de grafite. Corrigir a configuração com uma segunda haste de grafite. Certifique-se de que a haste não é maior do que o diâmetro do tubo. Pesar toda a configuração com uma escala e observe o valor para determinar a quantidade de estanho consumido durante a reação. </li></ol></li><li> Preparar a mistura de solventes NOTA: Tolueno deve ser pré-seco sobre sódio / benzofenona e destilados. TributylphosphinE deve ser, antes da utilização destilada a vácuo. <ol><li> Anexar um tubo de 200 ml Schlenk com uma torneira vítreo a um laboratório Schlenk-line. Evacuar e purgar o sistema com gás inerte três vezes. Chama aquecer o tubo de Schlenk evacuados após o primeiro ciclo de evacuação. NOTA: Use um azoto seco ou árgon seco como gás inerte. </li><li> Encher com 180 ml de tolueno e 20 ml de tributilfosfina. Misturar os solventes por agitação manual do frasco. NOTA: tributilfosfina reage com toalhas de papel. Não limpe gotas de tributilfosfina com papel. </li><li> Arrefece-se a mistura com gelo seco durante pelo menos 20 min e desgaseificar a mistura por evaporação ligeiramente e agitando o balão frio. Fechar a válvula sob vácuo e deixar a mistura aquecer até à temperatura ambiente. NOTA: A mistura pode evaporar violentamente, que pode ser evitada agitando continuamente o frasco. </li></ol></li></ol> 2. Configurar o aparelho Co-condensação <ol><li> Reação <ol><li> Colocar o reactor de grafite no interior da bobina de indução de cobre e passar o tubo de quartzo através do orifício central da chapa de cobre de topo, colocado por cima da bobina de indução. Fixar o tubo de quartzo para o fornecimento de gás com uma junta e uma porca de parafuso. Verifique a posição do reactor no interior da bobina. Certifique-se de que o reactor se projecta a partir da bobina por 5 ± 0.5 mm. NOTA: A bobina de indução é cobre a porção central do aparelho de co-condensação. A bobina é nivelada com água de arrefecimento e é ligado a um gerador de alta frequência. Assim, o tubo de grafite irá ser aquecido indutivamente. Para obter condições reprodutíveis, a posição do tubo de grafite no interior da bobina é crucial. Ele deve estar localizado no centro de cavidade da bobina, com 5 ± 0,5 milímetros saliente para fora do fundo. </li><li> Ligue a blindagem de arrefecimento para os pinos de água do conector com as porcas dos parafusos. Fixar a blindagem de arrefecimento no outro lado com um parafuso. Teste a estanqueidade do ciclo de refrigeração por opening a torneira da água durante 30 segundos. NOTA: Devido à alta tensão no interior, não deve haver qualquer contacto directo metal-metal para evitar desvios ou arcos elétricos, especialmente na folha de cobre superior. Se houver contatos, alterar a posição da folha de cobre com uma vara. Se isso não for possível, remova todos os componentes e reinicie partir da versão 2.1.1. </li><li> Fixar as fibras ópticas da pyrometer (controle de temperatura) para o titular na blindagem de cobre com um parafuso. Colocar um vidro de quartzo no suporte aos óptica para evitar a contaminação do sistema óptico por produtos químicos como SnCl. </li><li> Fixar o difusor de vapor de solvente com uma porca. Certifique-se de que o difusor está centrada sob a cavidade da blindagem de cobre. Re-verifique se o reactor ainda a grafite é, no centro da bobina de indução, e que não há qualquer contacto da bobina para a chapa de cobre de topo. </li><li> Montar o vaso de Schlenk, por evaporação do solvente, na válvula, o qual está ligado através de um tubo de aço com as dif vaporfusor. Fixe o frasco de mistura de solventes preparada para o vaso de Schlenk. Adicionar uma manta de aquecimento hemisférica para o vaso de Schlenk evaporação. </li><li> Conectar-se a cânula de aços longos para o aparelho com uma porca. Fechar a cauda exterior com um pequeno frasco de fundo redondo. Colocar uma barra de agitação magnética (10 cm) dentro do recipiente de aço inoxidável grande, colocar a junta na cavidade do flange do avião, e ligar o recipiente para o aparelho de co-condensação. </li></ol></li><li> Suprimento de gás <ol><li> Conectar um recipiente de vidro contendo HCl a um pequeno tubo de aço e, em seguida, a um adaptador de quatro pontos. NOTA: A pressão de HCl no interior do recipiente de vidro deve ser inferior a 1 atm de modo que o manómetro de pressão diferencial pode trabalhar. </li><li> Feche a saída traseira da placa de quatro pontos com uma flange cega. Ligar o manómetro de pressão diferencial para a saída da frente e criar uma válvula na saída superior. Conecte uma válvula de agulha fina à válvula no topo saída da adapte quatro pontosr. Em seguida, use um tubo de aço longo para se conectar a parte de fornecimento de gás para o aparelho de co-condensação. Nota: Em vez de uma válvula de agulha fina, um controlador de fluxo de massa pode ser usado. </li></ol></li><li> A continuação dos trabalhos preparatórios <ol><li> Ligue o balde de parede dupla Dewar de aço para a bomba de vácuo e evacuar o espaço de parede dupla, pelo menos, 30 min. NOTA: Este passo pode também ser feito durante a configuração da parte de reacção do aparelho de co-condensação. </li><li> Evacuar o aparelho de co-condensação de todo com uma bomba de palhetas rotativo a uma pressão final de 10-2 mbar, o que leva 60 minutos. </li><li> Depois de atingir a pressão final, pré-aqueça a bomba de difusão de óleo. Ligue o ciclo da água de arrefecimento e evacuar a bomba de difusão de óleo com a bomba de palhetas rotativas durante o aquecimento. NOTA: Durante este tempo o aparelho permanece sob vácuo estático até que a bomba de difusão é aquecida. Isso leva, pelo menos, 45 min. </li><li> Evacuar o appaRatus com a bomba de difusão durante a noite pré-aquecida para atingir a pressão final de cerca de 8 x 10-6 mbar na manhã seguinte. </li></ol></li></ol> Reacção 3. A co-condensação <ol><li> Configurando a reação <ol><li> Encher o sistema de arrefecimento da bomba de difusão com 4 L de azoto líquido. Ligue o arrefecimento ciclo da água do gerador de alta frequência, abrindo a torneira da água. Em seguida, ligar o gerador de alta frequência. </li><li> Lentamente, pré-aquecer o reactor de grafite, aumentando a potência do gerador de alta frequência de saída manualmente, em passos incrementais de 0,1 a 0,5 kW, até que a temperatura da reacção é de cerca de 1300 ° C. NOTA: A temperatura é monitorizada com o pirómetro óptico e não deve ser superior a 1300 ° C. Em casos normais, este processo necessita de cerca de 30 min, e a temperatura final é alcançado em 3,5 kV. Durante o processo, o vaso de aço inoxidável, também fica quente. </li&gt; <li> Ajustar o valor do gerador a 1,0 kV para arrefecer o reactor. Encha o vaso Dewar de aço com cerca de 30 L de nitrogênio líquido. Levantar o Dewar com uma plataforma de elevação de modo que o recipiente de reacção é colocada no interior do vaso Dewar. Adicionar mais azoto líquido para o vaso Dewar de aço para alcançar o nível final de azoto líquido. NOTA: Nos passos seguintes, o nível de azoto líquido deve estar sempre no terço superior do recipiente de aço inoxidável. </li></ol></li><li> Realizando a reacção <ol><li> Evapora-se o solvente gota a gota. Fixar a taxa de queda de modo que todo o solvente é utilizado durante a reacção (4 horas). Ligue a manta de aquecimento hemisférica no nível mais baixo para manter a evaporação. </li><li> Feche a agulha fina e a válvula de gás. Abrir o recipiente de HCl. Certifique-se de que a tensão indicada no manómetro de pressão diferencial é superior a 1.600 mV. Se este não for o caso, aplicar baixa pressão na segunda ligação do manómetro, ligando um evacmicas situadas navio para a ligação externa do manómetro. Anote o valor inicial exibido. </li><li> Aquecer o reactor de grafite até a temperatura final de 1300 ° C, ajustando o valor do gerador para 3,5 kV. Abra a válvula de gás. Abra lentamente a válvula com agulha fina para deixar entrar o gás de reação (HCl) com uma taxa constante de 8 mV / min. Verifique a taxa de, pelo menos, a cada 10 minutos e anote os valores medidos. NOTA: O controle de um caudal de gás constante é absolutamente necessária para uma reação reprodutível. Se um controlador de fluxo de massa é utilizada, o caudal pode ser controlado por meio de um programa de computador. Caso contrário, o controlo pode ser feito por observando os valores decrescentes do manómetro de pressão diferencial durante a entrada de gás. A taxa deve estar dentro de 7-8 mV / min, e a reacção é terminada quando o valor mostrado é diminuída por 1.600 mV, o que é igual a 40 mmol de HCl consumido. NOTA: Quando a reacção está em execução, o gás hidrogénio é produzido, o que pode ser monitorizadopelo aumento da pressão no interior do aparelho de cerca de 8 x 10-6 mbar a cerca de 4 x 10-5 mbar. </li><li> Coloque 2 L de azoto líquido no vaso Dewar aproximadamente a cada 10 minutos para que o nível de azoto líquido está sempre no terço superior do recipiente de aço inoxidável. Este processo vai demorar 4 horas. </li><li> Depois de o valor do manómetro diferencial é reduzida em 1600 mV, fechar a válvula de gás. Em seguida, introduzir o gás remanescente HCl que está dentro da parte de fornecimento de gás, abrindo lentamente a válvula de agulha fina. Aguardar até que a pressão no aparelho fica inferior a 4 x 10-5 mbar e, em seguida, desligue o gerador de alta frequência e deixar na mistura de solvente remanescente, se necessário. </li><li> Mudar o Dewar de aço cheia de azoto líquido para um balde de isolamento colocada sobre um agitador magnético. Desligar a bomba de difusão de óleo, fechando a válvula principal e lave o aparelho com azoto seco (5.0) para uma pressão em torno1 atm (barómetro áspero). Adicionar ~ 5 kg de gelo seco fino, pó para dentro do balde, para que o vaso de aço inoxidável deve ser arrefecido a partir do exterior e o interruptor no agitador magnético. </li><li> Aguarde até que o agitador magnético gira livremente. Isto indica que a mistura de reacção é fundido. Deixe a agitação solução para, pelo menos, 45 min. NOTA: Durante o processo de aquecimento, a pressão aumenta e pode ficar maior do que 1,2 atm, o que pode ser visto no barómetro áspero. A sobrepressão pode ser libertado através da válvula no frasco de fundo redondo a o longo de uma cânula de imprensa. </li><li> Desligue o agitador. Mudar o balão de fundo redondo na cânula prima para um tubo de Schlenk de válvula dupla enquanto ainda se arrefecia com gelo seco sob fluxo constante de azoto. Fixar a altura da cânula prima de modo que toque o fundo do vaso de aço inoxidável. </li><li> Empurrar para fora da (I) solução de Sn Cl com ligeira sobrepressão abrindo as válvulas no tubo duplo Schlenk válvula. NOTA: A solution deve ser vermelho escuro, marrom escuro ao preto, quando concentrado. </li></ol></li><li> Determinar a qualidade da solução de <ol><li> titulação Halide 2 ml da solução e dissolvê-lo em 20 ml de ácido nítrico diluído. Adicionar 1 ml de 30% de H 2 O 2 e agita-se durante 10 min. Executar uma titulação potenciométrica de AgNO 3 contra eléctrodo de calomelano. NOTA: A concentração do halogeneto deve ser ~ 0,2 M. </li><li> Aqui o tubo de grafite e pesá-lo para determinar a quantidade de estanho consumida, o que deverá ser entre 4 g e 4,8 g. NOTA: Em casos normais, a quantidade de estanho reagiu é mais baixa do que a quantidade do halogeneto de dentro da solução, devido à reacção secundária: Sn + 2 HCl → SnCl2 NOTA: Esta reacção realiza-se em pequenas quantidades, mas não vai diminuir a qualidade da solução e a capacidade de a reacção de dismutação, para formar espécies de fragmentação estanho. Uma lata: rácio c de 1: 10,2 está na gama normal. </li></ol></li></ol> 4. Síntese de 10 Sn (Hyp) 4 2 - <ol><li> Trabalho preliminar <ol><li> Coloque 2 g (4,4 mmol) de 3 LiHyp • THF, preparada de acordo com a literatura 24 e uma pequena barra de agitação magnética para um tubo de Schlenk numa caixa de luvas. </li><li> Prepara-se uma banho de arrefecimento / gelo seco 2-propanol a -78 ° C. Não use um criostato. </li><li> Colocar o recipiente de Schlenk no interior do banho de arrefecimento e coloque ambos num agitador magnético. </li></ol></li><li> Reação <ol><li> Adicionar 20 ml de uma solução 0,2 M de SnCl para o vaso de Schlenk arrefecida contendo 2 g (4,4 mmol) de 3 LiHyp • THF através de uma cânula de teflon ou de aço. Ligar o agitador magnético. Deixe a reação e, lentamente, deixe-o aquecer à temperatura ambiente dentro de 3 hr. Observar a cor da solução de reacção para alteração castanho escuro. NOTA: Se a concentração da solução não é de 0,2 M,ajustar o volume adicionado de modo que 4 mmol de halogeneto são aplicadas (por exemplo, 40 ml de uma solução 0,1 M). </li></ol></li><li> Procedimento de trabalho <ol><li> Parar o agitador e permitir que todos precipitado insolúvel no interior do tubo Schlenk para resolver. Decantar a solução negra outro vaso de Schlenk. NOTA: Na maior parte dos casos, durante o processo de decantação, que é útil para verificar se o precipitado com uma lâmpada para garantir a transformação completa do sobrenadante. O precipitado de LiCl não-solúvel pode ser identificado como um sólido cinzento, na parte inferior. </li><li> Adicionar 0,2 ml de TMEDA (TMEDA = N, N, N &#39;, N&#39; tetrametiletilenodiamina) para a mistura e permitir que ele permanecer durante a noite. Preto, cristais tetraédricos crescer na solução. Após isolamento, identificar os cristais através de RMN de protões como Li 2 (TMEDA) 4 Sn 10 23 4 Hyp. NOTA: Com o tempo, o licor-mãe produz mais cristais do produto. Por isso, o armazenamento de Mothelicor R durante pelo menos um mês é recomendado para aumentar o rendimento. A concentração do licor mãe pode também ser útil para iniciar a cristalização. </li><li> Para se obter cristais de análise da estrutura cristalina por raios-X, recristaliza-se o conjunto da seguinte forma: Dissolve-se 150 mg de 2 Li (TMEDA) 4Sn 10 Hyp 4 a -40 ° C em 15 ml de THF absoluto. Adicionar em 1 ml de 12-coroa-4 (5 g em 25 ml de tolueno) à mistura. A solução deve ser verde escura e deve ser armazenado a -30 ° C, como o conjunto não é estável em THF à temperatura ambiente. </li><li> Depois de um dia, de obtenção de grandes blocos de Li 2 (12-coroa-4) 4 Sn 10 Hyp 4 (140 mg). Usar um dos cristais individuais para análise estrutural (Figura 9) usando cristalografia por raios X 23. </li></ol></li></ol>

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J. 21, 2992-2997 (2015).</li><li>Gutekunst, G., Brook, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3+THF:+a+stable+crystalline+silyllithium+reagent.">Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3 THF: a stable crystalline silyllithium reagent.</a> J. Organomet. Chem. 225, 1-3 (1982).</li><li>Timms, P. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Techniques+of+Preparative+Cryochemistry.">Techniques of Preparative Cryochemistry.</a> Cryochemistry. , 61-136 (1976).</li><li>Schrenk, C., Gerke, B., P&#246;ttgen, R., Clayborne, A., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+with+a+Metalloid+Tin+Cluster+{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-:+Ligand+Elimination+versus+Coordination+Chemistry.">Reactions with a Metalloid Tin Cluster {Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-: Ligand Elimination versus Coordination Chemistry.</a> Chemistry. 21, 8222-8228 (2015).</li><li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemistry+Applying+Metalloid+Tin+Clusters.">Chemistry Applying Metalloid Tin Clusters.</a> Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 191, 662-664 (2016).</li></ol>

The authors do not declare any conflicts of interest.

Através da aplicação da técnica de co-condensação preparativa (Figura 1) 25, novos materiais baseados em moléculas como SNBR são obtidos. Devido à alta flexibilidade na temperatura, pressão, de metal, e o gás reactivo, uma grande variedade de soluções metaestáveis ​​de espécies reactivas de altas podem ser sintetizados. Por exemplo, subhalides de silício e germânio já são obtidos desta maneira. No entanto, encontrar as condições adequadas para se obter uma solução m...

Devido ao recente progresso no campo da nanotecnologia, a faixa de tamanho em nanoescala entre as moléculas eo estado sólido tornou-se cada vez mais importante e é o foco de vários esforços de pesquisa 1. Pesquisa com compostos nanométricos é especialmente de interesse para os metais ou semimetais, como alterações drásticas ocorrem durante a transformação de espécies moleculares pequenas (por exemplo, óxidos, halogenetos: não-condutora, por exemplo, AICI3, AuCl 3, GeO 2, etc.) a clusters metalóide 2 do general fórmulas m n R m (n&gt; m; m = metal, como Al, Au, Sn, etc.; R = ligando tal como SC 6 H 4 -COOH, N (SiMe3) 2, etc.), para a fase final granel elemental (metal: condutora; semimetal: semicondutor; por exemplo, elemental Al, Au, ou Ge) 3. A síntese de um compou nanométricos molecular definidand é um desafio devido ao seu caráter metaestável. Muitos procedimentos sintéticos dar nanopartículas metálicas com uma determinada distribuição de tamanho de 4, ou seja, uma mistura de compostos de fragmentação metalóides de tamanhos diferentes. Por conseguinte, para estabelecer uma base para uma relação estrutura-propriedade de materiais nanométricos, devem ser desenvolvidos procedimentos sintéticos para acessar compostos moleculares nanométricos definidas. Estes compostos moleculares definidos (clusters metalóide no caso dos metais, 5, 6, 7, 8) vai lançar luz sobre a complexidade e os princípios fundamentais da química aparentemente simples, tais como a dissolução e a formação de metais 9. Uma via sintética para aceder a grupos metaloides de vários metais começa a partir da redução de precursores estáveis que são reduzidos para formar um aglomerado metalóide, principalmente em baixo rendimento (por exemplo, grupo metalóide 14 aglomerados como Sn 15 </sub&gt; (DippNSiMe 3) 6 (Dipp = 2,6-iPr 2 -C 6 H 3) 10, 10 Pb (Hyp) 6 (Hyp = Si (SiMe3) 3) 11, 5 ou Ge (CH (SiMe3 ) 2) 4 12). Além disso, um número cada vez maior de grupos metaloides de metais de cunhagem são sintetizados através da redução de precursores na presença de um ligando como aprisionamento [Ag 44 (p-MBA) 30] 4 - (p-MBA = p-mercaptobenzóico ácido) 13 e Au 102 (p-MBA) 44 14. Ao lado da via de síntese de aplicação da desalogenação redutora, Schnöckel et ai. introduzida uma via sintética para o grupo metalóide 13 aglomerados através da aplicação da reacção de dismutação de monohaletos metaestáveis altamente reactivos do elemento correspondente (por exemplo, 3AlCl → 2Al + AICI3). A síntese deos monohaletos necessário é, assim, realizada por meio de uma técnica de co-condensação preparativa, onde a altas temperaturas, as moléculas em fase gasosa da ALX e GAX (X = Cl, Br, I) são sintetizados e depois preso numa matriz de solventes congelados (Figura 1 ) 15. Esta técnica dá, assim, o acesso a novos reagentes, abrindo o caminho para novas áreas de química (por exemplo, a partir dos monohaletos metaestáveis, aglomerados metalóides com diâmetros na gama dos nanómetros, como [Al 77 (N (SiMe3) 2) 20] 2 - ou [Ga 84 (N (SiMe3) 2) 20] 4 - pode ser obtido) 16, 17. A via de síntese através da reacção de desproporcionamento é, portanto, o mais produtivo, que conduz a aglomerados com diâmetros na gama dos nanómetros. Contudo, esta via sintética só é possível se a subhalide metaestável está na mão que desproporcionadaportionates a baixas temperaturas (normalmente muito inferior a 0 ° C). Mais uma vez, no caso de um grupo 14, monohaletos são necessários, tal como os di-halogenetos de subvalent MX 2 (M = Ge, Sn, Pb) são muito estáveis e desproporcionado a temperaturas bem acima de 100 ° C. A síntese do Grupo 14 mono-halogeneto de soluções metaestáveis ​​é possível através da técnica de co-condensação preparativa. No entanto, o grupo 14 monohaletos são obtidas a temperaturas muito mais elevadas em relação ao grupo 13 monohaletos, que são facilmente disponíveis como espécies fase gasosa a 1000 ° C. Assim, SNBR é obtido com um rendimento máximo de 1250 ° C 18, ao passo que Gebr 19, bem como SiCl 2 20, são obtidas a temperaturas ainda mais altas, superiores a 1.600 ° C. Os monohaletos são &quot;presos&quot; por meio de uma técnica de co-condensação preparativa (Figura 1), conduzindo a soluções metaestáveis mono-halogeneto. A partir destas soluções metaestáveis, estávamos recentemente capaz de sintetizar uma varief metalóide grupo de 14 compostos de clusters inovadores de germânio e estanho, ou seja, [Li (THF) 2] 3 [Ge 14 (Hip) 5] (Hyp = Si (SiMe) 3) 21, Sn 10 (Hip) 6 22, e { [Li ([12] coroa-4) 2] 2} [Sn 10 (Hyp) 4] 23. Aqui, nós apresentamos a síntese de uma solução de Sn (I) Cl metaestável dentro de um aparelho de co-condensação caseiros e descrevem a sua reactividade com LiHyp para dar o cluster metalóide [Sn 10 (Hyp) 4] 2 - 1 com um rendimento elevado.

<table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always">
	<tbody>
		<tr>
			<td>Tin 99.999%</td>
			<td>ABCR</td>
			<td>AB122397</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>HydrogenchlorideN28&#160; 99.8%</td>
			<td>Air Liquide</td>
			<td>P0820S10R0A001</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Toluene anhydrous 99.8%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>244511</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tri-n-butylphosphine &#62;93.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>90827</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TMEDA, &#62;99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>411019</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>12-crown-4</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>194905</td>
			<td>Toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>THF anhydrous, &#62;99.9%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>401757</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium, 99.95%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>262715</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Benzophenone, &#62;99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>427551</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Differential pressure manometer&#160;</td>
			<td>MKS</td>
			<td>MKS Baratron 223B</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Mass flow controller&#160;</td>
			<td>Bronckhorst&#160;</td>
			<td>Low &#916;p flow mass flow controller</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>High frequency generator</td>
			<td>Trumpf H&#252;ttinger</td>
			<td>TruHeat MF 5020</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>NMR spectrometer</td>
			<td>Bruker</td>
			<td>Bruker DRX-250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Glovebox</td>
			<td>GS Systemtechnik</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Argon 5.0</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nitrogen 4.8</td>
			<td>Westfalen</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Graphite</td>
			<td>SGL</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Quartz glass tube</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Steel transferring cannula</td>
			<td>Rohre Ketterer</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Balance</td>
			<td>Kern</td>
			<td>Kern PFB200-3</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Oil diffusion pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers Diff900</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Rotary vane pump</td>
			<td>Balzers</td>
			<td>Balzers QK100L4D</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pyrometer</td>
			<td>Sensotherm</td>
			<td>6285</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Schlenk tubes with glassy stopcocks</td>
			<td>Gebr. Rettberg GmbH</td>
			<td>J.-Young-type valve with glassy stopcock</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

the synthesis of [sn10(si(sime3)3)4]2- using a metastable sn(i) halide solution synthesized via a co-condensation technique

O número de cachos metalóide estanho bem caracterizados, sintetizados por aplicação do desproporcionação de um halogeneto metaestável Sn (I) na presença de um ligando estericamente exigente, tem aumentado nos últimos anos. O Sn (I) haleto metaestável é sintetizado em &quot;condições de espaço&quot;, através da técnica de co-condensação preparativa. Desse modo, o subhalide é sintetizada num forno a temperaturas elevadas, a cerca de 1300 ° C, e a pressão reduzida por meio da reacção de estanho elementar, com gás de halogeneto de hidrogénio (por exemplo, HCl). O subhalide (por exemplo, SnCl) é preso dentro de uma matriz de um solvente inerte, tal como tolueno, a -196 ° C. O aquecimento da matriz sólida a -78 ° C dá uma solução metastável da subhalide. A solução subhalide metaestável é altamente reactiva, mas pode ser armazenado a -78 ° C durante várias semanas. No aquecimento da solução até à temperatura ambiente, uma reacção de desproporcionação ocorre, levando a estanho elementar e os correspondentesdialogeneto. Através da aplicação de ligandos volumosos como Si (SiMe3) 3, os compostos de fragmentação metalóide intermediário pode ser preso antes desproporcionação completa de estanho elementar. Assim, a reacção de um Sn metaestável (I) Cl com solução de Li-Si (SiMe3) dá 3 [Sn 10 (Si (SiMe3) 3) 4] 2 - 1 como cristais negros em alto rendimento. 1 é formado por meio de uma sequência de reacção de metátese complexo incluindo sal, desproporcionação, e degradação de aglomerados maiores. Além disso, um pode ser analisada através de vários métodos, como a análise da estrutura de raios-X de cristal único ou RMN.

O princípio da técnica de isolamento da matriz em conjugação com a técnica de co-condensação preparativa é mostrado (Figura 1), assim como a configuração do aparelho de co-condensação (Figura 2) e o reactor de grafite (Figura 3). As figuras 4 e 5 mostrar fotos da montagem do aparelho co-condensação. Na Figura 6, os componentes de abastecimento de gás com o controlador de f...

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The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

A síntese de [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Usando um Metastable Sn (I) Solução Halide Sintetizado por meio de uma técnica de co-condensação

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

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Research

JoVE Journal

Chemistry

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

8.4K visualizações.  University of Tübingen. The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

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Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

Preparação e Uso de Samário diiodeto (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) Em Organic Synthesis: The Role mecanístico de HMPA e (II) de Ni Sais na Reacção Barbier Samário

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

Química

Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. Diiodomethyllithium is prepared by the deprotonation of diiodomethane with LiHMDS, in a THF/diethyl ether mixture, at -78 &#176;C in the dark. These conditions are essential for the stability of the LiCHI2 reagent generated. The subsequent dropwise addition of N-Ts aldimines to the preformed diiodomethyllithium solution affords an amino-diiodide intermediate, which is not isolated. Rapid warming of the reaction mixture to 0 &#176;C promotes cyclization to afford iodoaziridines with exclusive cis-diastereoselectivity. The addition and cyclization stages of the reaction are mediated in one reaction flask by careful temperature control.
Due to the sensitivity of the iodoaziridines to purification, assessment of suitable methods of purification is required. A protocol to assess the stability of sensitive compounds to stationary phases for column chromatography is described. This method is suitable to apply to new iodoaziridines, or other potentially sensitive novel compounds. Consequently this method may find application in range of synthetic projects. The procedure involves firstly the assessment of the reaction yield, prior to purification, by 1H NMR spectroscopy with comparison to an internal standard. Portions of impure product mixture are then exposed to slurries of various stationary phases appropriate for chromatography, in a solvent system suitable as the eluent in flash chromatography. After stirring for 30 min to mimic chromatography, followed by filtering, the samples are analyzed by 1H NMR spectroscopy. Calculated yields for each stationary phase are then compared to that initially obtained from the crude reaction mixture. The results obtained provide a quantitative assessment of the stability of the compound to the different stationary phases; hence the optimal can be selected. The choice of basic alumina, modified to activity IV, as a suitable stationary phase has allowed isolation of certain iodoaziridines in excellent yield and purity.

A protocol for the diastereoselective one-pot preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines is described. The generation of diiodomethyllithium, addition to N-Ts aldimines and cyclization of the amino gem-diiodide intermediate to iodoaziridines is demonstrated. Also included is a protocol to rapidly and quantitatively assess the most appropriate stationary phase for purification by chromatography.

Síntese e Purificação de Iodoaziridines Envolvendo Quantitative Seleção do Optimal fase estacionária para cromatografia

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. ...

Synthesis and Exfoliation of Discotic Zirconium Phosphates to Obtain Colloidal Liquid Crystals

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and engineers. Growth of such anisotropic nanocrystals through a simple chemical method is a challenging task. In this study, we fabricate discotic nanodisks of zirconium phosphate [Zr(HPO4)2&#183;H2O] as a model material using hydrothermal, reflux and microwave-assisted methods. Growth of crystals is controlled by duration time, temperature, and concentration of reacting species. The novelty of the adopted methods is that discotic crystals of size ranging from hundred nanometers to few micrometers can be obtained while keeping the polydispersity well within control. The layered discotic crystals are converted to monolayers by exfoliation with tetra-(n)-butyl ammonium hydroxide [(C4H9)4NOH, TBAOH]. Exfoliated disks show isotropic and nematic liquid crystal phases. Size and polydispersity of disk suspensions is highly important in deciding their phase behavior.

A two dimensional model material of discotic zirconium phosphate was developed. The inorganic crystal with lamellar structure was synthesized by hydrothermal, reflux, and microwave-assisted methods. On exfoliation with organic molecules, layered crystals can be converted to monolayers, and nematic liquid crystal phase was formed at sufficient concentration of monolayers.

Síntese e esfoliação da discotic Zircônio Fosfatos obter cristais coloidais líquidos

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Síntese de Bioconjugados de proteínas<em&gt; via</em&gt; Química cisteína-maleimida

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Low Pressure Vapor-assisted Solution Process for Tunable Band Gap Pinhole-free Methylammonium Lead Halide Perovskite Films

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, we present a protocol for the fabrication of this material via the low-pressure vapor assisted solution process (LP-VASP) method, which yields ~19% power conversion efficiency in planar heterojunction perovskite solar cells. First, we report the synthesis of methylammonium iodide (CH3NH3I) and methylammonium bromide (CH3NH3Br) from methylamine and the corresponding halide acid (HI or HBr). Then, we describe the fabrication of pinhole-free, continuous methylammonium-lead halide perovskite (CH3NH3PbX3 with X = I, Br, Cl and their mixture) films with the LP-VASP. This process is based on two steps: i) spin-coating of a homogenous layer of lead halide precursor onto a substrate, and ii) conversion of this layer to CH3NH3PbI3-xBrx by exposing the substrate to vapors of a mixture of CH3NH3I and CH3NH3Br at reduced pressure and 120 &#176;C. Through slow diffusion of the methylammonium halide vapor into the lead halide precursor, we achieve slow and controlled growth of a continuous, pinhole-free perovskite film. The LP-VASP allows synthetic access to the full halide composition space in CH3NH3PbI3-xBrx with 0&#160;&#8804; x&#160;&#8804; 3. Depending on the composition of the vapor phase, the bandgap can be tuned between 1.6 eV&#160;&#8804; Eg&#160;&#8804; 2.3 eV. In addition, by varying the composition of the halide precursor and of the vapor phase, we can also obtain CH3NH3PbI3-xClx. Films obtained from the LP-VASP are reproducible, phase pure as confirmed by X-ray diffraction measurements, and show high photoluminescence quantum yield. The process does not require the use of a glovebox.

Here, we present a protocol for the synthesis of CH3NH3I and CH3NH3Br precursors and the subsequent formation of pinhole-free, continuous CH3NH3PbI3-xBrx thin films for the application in high efficiency solar cells and other optoelectronic devices.

Processo de solução assistida por Vapor de baixa pressão para banda sintonizável Gap Pinhole-free Methylammonium chumbo haleto perovskita filmes

Organo-lead halide perovskites have recently attracted great interest for potential applications in thin-film photovoltaics and optoelectronics. Herein, ...

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular methodology for applications in various fields and for different research purposes. The procedure described herein focuses on the synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA 5&#39;-[CUA CGG AAU CAU]-3&#39; containing zero, one, or two modifications located at the C2&#39;-O-position. The probes are based on 2-thiophenylmethyl groups, incorporated into RNA nucleotides via standard organic synthesis and introduced into the corresponding oligonucleotides via their respective phosphoramidites. This report makes use of phosphoramidite chemistry via the four canonical nucleobases (Uridine (U), Cytosine (C), Guanosine (G), Adenosine (A)), as well as 2-thiophenylmethyl functionalized nucleotides modified at the 2&#39;-O-position; however, the methodology is amenable for a large variety of modifications that have been developed over the years. The oligonucleotides were synthesized on a controlled-pore glass (CPG) support followed by cleavage from the resin and deprotection under standard conditions, i.e., a mixture of ammonia and methylamine (AMA) followed by hydrogen fluoride/triethylamine/N-methylpyrrolidinone. The corresponding oligonucleotides were purified via polyacrylamide electrophoresis (20% denaturing) followed by elution, desalting, and isolation via reversed-phase chromatography (Sep-pak, C18-column). Quantification and structural parameters were assessed via ultraviolet-visible (UV-vis) and circular dichroism (CD) photometric analysis, respectively. This report aims to serve as a resource and guide for beginner and expert researchers interested in embarking in this field. It is expected to serve as a work-in-progress as new technologies and methodologies are developed. The description of the methodologies and techniques within this document correspond to a DNA/RNA synthesizer (refurbished and purchased in 2013) that uses phosphoramidite chemistry.

Protocol for the Solid-phase Synthesis of Oligomers of RNA Containing a 2'-O-thiophenylmethyl Modification and Characterization via Circular Dichroism

This article provides a detailed procedure on the solid-phase synthesis, purification, and characterization of dodecamers of RNA modified at the C2&#39;-O-position. UV-vis and circular dichroism photometric analyses are used to quantify and characterize structural aspects, i.e., single-strands or double-strands.

Protocolo para síntese de fase sólida de oligómeros de ARN contendo um 2&#39;-<em&gt; O</em&gt; -tiofenilmetilo Modificação e Caracterização através do Dicroísmo Circular

Solid-phase synthesis has been used to obtain canonical and modified polymers of nucleic acids, specifically of DNA or RNA, which has made it a popular ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

Fabricação e teste de catalítico Aerogels preparado através da rápida extração supercrítica

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a challenge, as it requires asymmetric growth of symmetric crystals. Here, we report a distinctive synthesis of substrate-bound Au nanowires. This template-free synthesis employs thiolated ligands and substrate adsorption to achieve the continuous asymmetric deposition of Au in solution at ambient conditions. The thiolated ligand prevented the Au deposition on the exposed surface of the seeds, so the Au deposition only occurs at the interface between the Au seeds and the substrate. The side of the newly deposited Au nanowires is immediately covered with the thiolated ligand, while the bottom facing the substrate remains ligand-free and active for the next round of Au deposition. We further demonstrate that this Au nanowire growth can be induced on various substrates, and different thiolated ligands can be used to regulate the surface chemistry of the nanowires. The diameter of the nanowires can also be controlled with mixed ligands, in which another &#34;bad&#34; ligand could turn on the lateral growth. With the understanding of the mechanism, Au nanowire-based nanostructures can be designed and synthesized.

We report a solution-based method to synthesize substrate-bound Au nanowires. By tuning the molecular ligands used during the synthesis, the Au nanowires can be grown from various substrates with different surface properties. Au nanowire-based nanostructures can also be synthesized by adjusting the reaction parameters.

Síntese de nanofios de Au substrato ligados através de um mecanismo de crescimento ativo de superfície

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

A Rapid Synthesis Method for Au, Pd, and Pt Aerogels Via Direct Solution-Based Reduction

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various precursor noble metal ions with reducing agents in a 1:1 (v/v) ratio results in the formation of metal gels within seconds to minutes compared to much longer synthesis times for other techniques such as sol-gel. Conducting the reduction step in a microcentrifuge tube or small volume conical tube facilitates a proposed nucleation, growth, densification, fusion, equilibration model for gel formation, with final gel geometry smaller than the initial reaction volume. This method takes advantage of the vigorous hydrogen gas evolution as a by-product of the reduction step, and as a consequence of reagent concentrations. The solvent accessible specific surface area is determined with both electrochemical impedance spectroscopy and cyclic voltammetry. After rinsing and freeze drying, the resulting aerogel structure is examined with scanning electron microscopy, X-ray diffractometry, and nitrogen gas adsorption. The synthesis method and characterization techniques result in a close correspondence of aerogel ligament sizes. This synthesis method for noble metal aerogels demonstrates that high specific surface area monoliths may be achieved with a rapid and direct reduction approach.

A rapid, direct solution-based reduction synthesis method to obtain Au, Pd, and Pt aerogels is presented.

Um método de síntese rápida para Au, Pd e Pt Aerogels através de redução direta baseada em solução

Here, a method to synthesize gold, palladium, and platinum aerogels via a rapid, direct solution-based reduction is presented. The combination of various ...

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Disaccharide nucleosides, which consist of disaccharide and nucleobase moieties, have been known as a valuable group of natural products having multifarious bioactivities. Although chemical O-glycosylation is a commonly beneficial strategy to synthesize disaccharide nucleosides, the preparation of substrates such as glycosyl donors and acceptors requires&#160;tedious protecting&#160;group manipulations and a purification at each synthetic step. Meanwhile, several research groups have reported that boronic and borinic esters serve as a protecting or activating group of carbohydrate derivatives to achieve the regio- and/or stereoselective acylation, alkylation, silylation, and glycosylation. In this article, we demonstrate the procedure for the regioselective O-glycosylation of unprotected ribonucleosides utilizing boronic acid. The esterification of 2&#39;,3&#39;-diol of ribonucleosides with boronic acid makes the temporary protection of diol, and, following O-glycosylation with a glycosyl donor in the presence of p-toluenesulfenyl chloride and silver triflate, permits the regioselective reaction of the 5&#39;-hydroxyl group to afford the disaccharide nucleosides. This method could be applied to various nucleosides, such as guanosine, adenosine, cytidine, uridine, 5-metyluridine, and 5-fluorouridine. This article and the accompanying video represent&#160;useful (visual) information for the O-glycosylation of unprotected nucleosides and their analogs for the synthesis of not only disaccharide nucleosides, but also a variety of biologically relevant derivatives.

Regioselective O-Glycosylation of Nucleosides via the Temporary 2',3'-Diol Protection by a Boronic Ester for the Synthesis of Disaccharide Nucleosides

Here, we present protocols for the synthesis of disaccharide nucleosides by the regioselective O-glycosylation of ribonucleosides via a temporary protection of their 2&#39;,3&#39;-diol moieties utilizing a cyclic boronic ester. This method applies to several unprotected nucleosides such as adenosine, guanosine, cytidine, uridine, 5-methyluridine, and 5-fluorouridine to give corresponding disaccharide nucleosides.

Regioselective O- glicosilação de nucleosídeos através o temporário 2', 3'-Diol proteção por um éster de Boronic para a síntese de dissacarídeo nucleosídeos