Agradecemos o apoio financeiro da Universidade Nacional de Cingapura (R-143-000-645-112, R-143-000-665-114) e GSK-EDB (R-143-000-687-592).

Referem-se a todas as folhas de dados relevantes de segurança material (MSDS) antes de manusear qualquer possíveis produtos químicos tóxicos e cancerígenos. Realizar avaliações de risco adequado antes de iniciar quaisquer reacções, incluindo o uso de controles, tais como exaustores de fumos e cilindros de gás, bem como usar equipamentos de proteção individual suficiente de engenharia. Formação adequada deve efectuar-se antes de usar qualquer gás altamente inflamável para evitar acidentes causados por mau uso dos cilindros de gás.
1. gás-envolveu a reação2
<ol>
	<li>Preparação do acetileno Regulador de gás conjunto de acetileno para 20 libras por polegada quadrada (137895 Pa), acima da pressão desejada de 5 psi (34474 Pa) usado no sistema. 
	Nota: Consulte a Figura 1 , em mais detalhes do regulador de gás configurar. 
	Nota: Regulador de pressão (BPR) situa-se na extremidade da tubulação, consulte a Figura 2 e 3 para mais detalhes sobre a configuração SFMT.</li>
	<li>Preparação da solução de 4-iodoanisole
	<ol>
		<li>Adicione uma barra de agitação magnética de 10 mm em um balão de fundo redondo de 10 mL.</li>
		<li>Medir 58,5 mg 4-iodoanisole com uma balança de pesagem e transferir para o balão de fundo redondo. 
		Atenção: Haletos de arila são irritantes e podem ser prejudiciais. Consulte os MSDSs relevantes antes de prosseguir.</li>
		<li>Adicione 8,5 mg Pd (PPh3)2Cl2, iodeto de cobre 1,0 mg, 21,0 mg 1, 3, 5-trimethoxybenzene (padrão interno) e 80 µ l N, N-Diisopropylethylamine (DIPEA) para o mesmo balão de fundo redondo. Adicione aproximadamente 2,5 mL de Dimetilsulfóxido (DMSO) no balão de fundo redondo. 
		Atenção: PD (PPh3)2Cl2, iodeto de cobre, DIPEA são irritantes e podem ser prejudiciais. Consulte os MSDSs relevantes antes de prosseguir. 
		Cuidado: 1, 3, 5-trimethoxybenzene são inflamáveis e voláteis. Mantenha longe de fontes de ignição. 
		Atenção: DMSO é um produto químico tóxico. Consulte os MSDSs relevantes antes de prosseguir.</li>
		<li>Selar o balão de fundo redondo com um septo de borracha e mistura foi mexer num prato de calor à temperatura e pressão, até que todo o sólido dissolvido. 
		Nota: Sonication mais pode ser feito para garantir uma solução homogénea.</li>
		<li>Desgaseifica a mistura de reação com o balão cheio de argônio por aproximadamente 15 min, mantendo uma agitação na placa de calor constante. Retire as duas agulhas após 15 min para garantir um ambiente inerte dentro do balão de fundo redondo. 
		Nota: Consulte a Figura 4 para detalhes sobre desgaseificar procedimento.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Mistura da camada de gás-líquido em reator SFMT
	<ol>
		<li>Extrai toda a mistura reacional do balão de fundo redondo com uma seringa de aço inoxidável de 8 mL conectada a uma agulha longa através de um conector de agulha através do septo de borracha. Retire a agulha e conecte a seringa de aço inoxidável para a bomba de seringa. Conecte a seringa de alcanos de Perfluoroalkoxy de alta pureza (HPFA) tubulação (OD 1/16", identificação 0,03", 300 cm, volume = 1,37 mL) através de um conector em T. 
		Nota: Use um conector de agulha para conectar ambos o aço inoxidável e tempo da agulha, consulte a Figura 5 para mais detalhes sobre como usar o conector da agulha. 
		Nota: Todas as bolhas de ar devem ser removida da seringa aço inoxidável antes de fixar a bomba de seringa. 
		Nota: Certifique-se de que todos os tubos estão apertar antes de conectar a mistura de reação para o set-up para reduzir a exposição do ar, consulte a Figura 2 e 3 nas ligações para a tubulação.</li>
		<li>Definir taxa de fluxo da bomba de seringa para 300 µ l/min para a mistura de reação a ser bombeado para dentro do tubo HPFA. Ajustar a taxa de fluxo de acetileno com a válvula de agulha para cerca proporção 1:1: gás líquido junto as fichas. Relação equilibrada foi mantida até que a tubagem HPFA é preenchida com os reagentes de lesma de gás/líquido. 
		Atenção: Acetileno é altamente inflamável. Mantenha longe de fontes de ignição. 
		Nota: BPR é colocado no frasco de acetona antes de limpar o tubo com gás acetileno. 
		Nota: Purge o tubo com gás acetileno primeiro até bolha é observada no frasco de acetona para o BPR assegurar que a pressão é construída dentro do reator SFMT antes de bombear a mistura de reação para o reator SFMT. Consulte a Figura 6 para a melhor ilustração da relação líquido: gás.</li>
		<li>Feche a válvula no final quando todo o líquido tinha sido injetado a tubagem HPFA ou quando o líquido começar a vazar do BPR. Bomba no acetileno mais até que o líquido para de se mover na tubulação de forma a manter a pressão dentro do tubo. Feche a válvula no ponto de início e feche a válvula de agulha, uma vez concluído. Transferir todo o set-up para o banho de óleo e incubar durante 2 horas. 
		Nota: As válvulas são mantidas acima o banho de óleo para evitar a contaminação do óleo do silicone. 
		Nota: Pré-aquece o banho de óleo à temperatura desejada antes de transferir o reator SFMT para isso.</li>
		<li>Depois de 1 hora, bomba a mistura de reação para um frasco de 10 mL, utilizando uma seringa de aço inoxidável de 8 mL. Encha uma seringa de aço inoxidável de 8 mL éter dietílico (aproximadamente 4,0 mL) para lavar qualquer resíduo na tubulação. 
		Atenção: Éter etílico é altamente inflamável. Mantenha longe de fontes de ignição. 
		Nota: Hexano poderia ser usado para lavar o óleo de silicone, antes de prosseguir para evitar a contaminação para as etapas subsequentes.</li>
		<li>Saturada de NH4Cl solução aquosa (4,0 mL) foi adicionado à camada orgânica combinada, seguida por uma extração líquido-líquido com éter dietílico de 1,5 mL, com o auxílio de um funil de separação. 
		Atenção: NH4Cl pode ser prejudicial. Consulte os MSDSs relevantes antes de prosseguir.</li>
		<li>Conduzir uma análise de espectro de massa (GC-MS) de cromatografia de gás com a camada orgânica para determinar o rendimento. 
		Nota: 1, 3, 5-trimethoxybenzene foi adicionado na etapa 1.2.3 como padrão interno. 
		Nota: Uma curva de calibração padrão interno foi enredo com massa diferente do produto para derivar uma curva de regressão linear. O rendimento do produto é interpolado a partir da curva de regressão linear. Consulte ref. 2 para mais detalhes sobre a curva de calibração.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
2.Reação mediada por foto5
<ol>
	<li>Adicione benzylidenemalonitrile 30,8 mg, perclorato de mesitila-metilacridínio-10-9 4,1 mg, 67,3 mg tetramethylethylene e dicloroetano 2,0 mL em um frasco de septos de silício de 10 mL. 
	Atenção: Benzylidenemalonitrile, perclorato de mesitila-metilacridínio-10-9, tetramethylethylene e dicloroetano são altamente inflamáveis. Mantenha longe de fontes de ignição.</li>
	<li>Degas para cerca de 15 minutos com o balão cheio de argônio. Retire as duas agulhas após 15 min para garantir um ambiente inerte dentro do frasco. 
	Nota: Consulte a Figura 4 para detalhes sobre desgaseificar procedimento.</li>
	<li>Limpar a tubulação HPFA (OD 1/16", identificação 0,03", 340 cm, volume = 1,5 mL) com gás argônio para cerca de 5 min de conexão direta do reator SFMT para o cilindro de gás argônio com uma União corpo PEEK. Feche ambas as válvulas para incriminar o gás de argônio dentro da tubulação HPFA depois de atingir o indicando tempo de 5 min. 
	Nota: Consulte a Figura 5 para mais detalhes sobre como usar o corpo da União PEEK.</li>
	<li>Com uma seringa descartável 3ml anexada com uma agulha longa, extrai a mistura reacional do frasco de 10 mL do silicone septos. Retire a agulha e conecte a seringa descartável de tubulação HPFA através de um conector de seringa. Abra as duas válvulas para bombear manualmente na mistura reacional. Feche ambas as válvulas novamente, uma vez que a tubagem HPFA foi preenchida com a mistura de reação. 
	Nota: Consulte a Figura 5 para mais detalhes sobre como usar o conector de seringa. 
	Nota: A mistura de reação se mistura com a seringa para garantir uma solução homogênea antes de bombeamento para o tubo HPFA. 
	Nota: Pode haver excesso solvente que irá exceder o volume de tubos. Lugar ao fim de tubulação na perda pode para coletar qualquer mistura de reação transbordou.</li>
	<li>Coloque o reator SFMT no meio o LED azul (λmáx = 425 nm, 2 m, 20 W) listra para garantir igual exposição da tubulação HPFA. A HPFA foi exposta pela irradiação por aproximadamente 5-48 horas. 
	Nota: O comprimento da faixa de LED azul é definido como 2 metros para fornecer energia suficiente para a reação prosseguir.</li>
	<li>Bombear a mistura reacional com seringa descartável de 3 mL para um balão de fundo redondo limpo com um pedaço de conector de seringa . Lave todo o resíduo com excesso de éter dietílico usando uma seringa descartável de 3 mL para o balão de fundo redondo mesmo. 
	Nota: Consulte a Figura 5 para mais detalhes sobre como usar o conector de seringa.</li>
	<li>Medida 0,06 mmol de 1, 3, 5-trimethoxybenzene (padrão interno) e adicione à mistura orgânica combinada. Remova o solvente em excesso sob pressão reduzida com uma máquina de rotavap.</li>
	<li>Meça 0,6 mL de clorofórmio deuterado com seringa descartável 1 mL anexada com agulha longa e adicionar ao produto bruto concentrado. Transfira a mistura deuterada num tubo NMR limpo para bruto 1análise H NMR. 
	Nota: A integral de (x) para o padrão interno a 6,10 ppm é usada para calcular a taxa de conversão, comparando a integral (y) do produto formado em 3,38 ppm. 
	<img alt="Equation 1" src="/files/ftp_upload/56897/56897eq1v2.jpg"></li>
</ol>
3. foto mediada por reação envolvendo gás2
<ol>
	<li>Preparação do acetileno Posicionar o regulador de gás do tanque acetileno a cerca de 20 psi (137895 Pa) que está acima da pressão desejada de 5 psi (34474 Pa) no sistema. 
	Nota: Consulte a Figura 1 , em mais detalhes do regulador de gás configurar. 
	Nota: Regulador de pressão (BPR) situa-se na extremidade da tubulação, consulte a Figura 2 e 3 para mais detalhes sobre a configuração SFMT.</li>
	<li>Preparação da solução de bromopentafluorobenzene
	<ol>
		<li>Sob atmosfera inerte, adicionar 74,1 mg bromopentafluorobenzene, 2,8 mg Ir(ppy)2(dtbbpy) PF6 e 46,8 mg 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) Oxil (TEMPO) em um septos de silício de 10 mL. Adicione 3,0 mL de acetonitrilo dentro do mesmo frasco de vidro de 10 mL para dissolver todos os reagentes. 
		Atenção: Bromopentafluorobenzene e acetonitrilo são altamente inflamáveis e voláteis. Mantenha longe de fontes de ignição. 
		Atenção: Ir(ppy)2(dtbbpy) PF6 e o andamento podem ser prejudicial. Consulte os MSDSs relevantes antes de prosseguir.</li>
		<li>Desgaseifica a mistura de reação com o balão cheio de argônio cuidadosamente por 10 minutos em um banho de gelo. Retire as duas agulhas os septos para garantir uma atmosfera inerte no frasco. 
		Nota: Consulte a Figura 4 para detalhes sobre desgaseificar procedimento.</li>
		<li>Adicione 56.0 µ l de DIPEA na mistura com uma seringa de 1 mL e desgaseificar por mais 5 minutos em um banho de gelo, semelhante ao passo 3.2.2.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Mistura da camada de gás-líquido em reator SFMT
	<ol>
		<li>Com uma seringa de aço inoxidável de 8 mL anexada com uma agulha longa através de um conector de agulha, extrai a mistura reacional do frasco de septos de silício. Retire a agulha e aplique a seringa para a bomba de seringa. Conecte a saída T-conector. 
		Nota: Use um conector de agulha para conectar ambos o aço inoxidável e tempo da agulha, consulte a Figura 5 para mais detalhes sobre como usar o conector da agulha. 
		Nota: Todos os gases devem ser remover a seringa de aço inoxidável antes de fixar a bomba de seringa. 
		Nota: Certifique-se de que todos os tubos estão apertar antes de conectar a mistura de reação para o set-up para reduzir a exposição do gás, consulte a Figura 2 e 3 nas ligações para a tubulação.</li>
		<li>Definir a taxa de fluxo dos aparelhos o fluxo para 100 µ l/min e bombear a mistura de reação para o tubo HPFA (OD 1/16", identificação 0,03", 300 cm, volume = 1,37 mL). Ajuste a taxa de fluxo de acetileno com a válvula de agulha até a proporção de 2:1. o gás/líquido é observada na ficha.</li></ol></li></ol>Os plugues de relação foi determinar através de estimativa na tubulação de clara. 
		Nota: BPR é colocado no frasco de acetona antes de limpar o tubo com gás acetileno. 
		Nota: Purge o tubo com gás acetileno primeiro até bolha é observada no frasco de acetona para o BPR assegurar que a pressão é construída dentro do reator SFMT antes de bombear a mistura reacional para o reator SFMT. 
		Nota: Consulte a Figura 6 para a melhor ilustração da relação líquido: gás mas tome nota que o volume do gás deve ser o dobro do volume do líquido na ficha por estimativa visual.
		<li>Fechar a válvula no final quando todo o líquido tinha sido injetado no reator SFMT (volume total 0,65 ml, 0,065 mmol) ou quando o líquido começou a vaze o BPR. Bomba no acetileno mais até à paragem de líquidos em movimento na tubulação. Feche a válvula no ponto de início e feche a válvula de agulha depois de feito. Transferência a afinação inteira para um banho de água pré-aquecida até 60 ° C e se para reagir durante 3 h sob luz de LED azul (λmáx = 425 nm, 3M, 30 W). 
		Nota: As válvulas são deixadas acima o banho de água para evitar qualquer contaminação. 
		Nota: O comprimento da faixa LED azul situa-se a 3 metros, para fornecer energia suficiente para a reação prosseguir.</li>
		<li>Bombear a mistura de reação da tubagem HPFA com uma seringa de aço inoxidável de 8 mL para um balão de fundo redondo. Lave os resíduos do reator de tubulação com excesso de éter dietílico para o balão de fundo redondo mesmo. Concentre-se a mistura sob pressão reduzida com uma máquina de rotavap. 
		Nota: Cuidadosamente, reduzir a pressão como matérias-primas e produtos são altamente voláteis.</li>
		<li>Adicione 0,6 mL de clorofórmio deuterado através de uma seringa descartável 1 mL para o balão de fundo redondo para dissolver a mistura concentrada de bruta. Transfira a mistura deuterada para um tubo NMR para 19análise F NMR. 
		Nota: Os espectros de RMN F 19de matérias-primas (bromopentafluorobenzene) e os 2 produtos em (2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorostyrene e pentafluorobenzene) foram analisadas para encontrar um pico significativo para cada produto químico. O espectro de RMN de F bruto 19é usado para comparar a integral desses 3 picos significativos para determinar a proporção do produto formado. Consulte ref. 2 para mais detalhes sobre o cálculo de conversão de produto e relação do produto.</li>

<ol>
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Os autores não têm nada para divulgar.

O reator SFMT recentemente desenvolvido é uma modificação do sistema de fluxo contínuo adicionando válvulas shut-off do microtubo2. Neste sistema, a taxa de fluxo de um volume desejado de reagentes pode ser interrompida à vontade, simulando um reator de lote, mas em microtubo2,10,11. Estas válvulas ajudam na caça com armadilhas da quantidade desejada de reagentes n...

Química de fluxo é bem preparada para o movimento de processos verdes e sustentáveis1,2. Em contraste com reatores em batelada, reatores de fluxo contínuo possuem vantagens significativas, como melhor gestão térmica, controle de mistura reforçada e regulação da pressão interna. Estas vantagens reduzem a formação de subprodutos no sistema de fluxo contínuo. Além disso, fluxo contínuo aumenta as reações de gás-líquido bifásico dentro do microtubo devido a excelente área de superfície interfacial dos reagentes em Estados diferentes. Reatores de fluxo contínuo, também, fornecer uma boa plataforma para a fotossíntese devido a iluminação reforçada e uniforme através do microtubo3.
Apesar do sucesso em tecnologia de fluxo contínuo, ainda existem limitações na triagem de reação para parâmetros que envolvam catalisadores, solventes e reagentes2. As alterações feitas à pressão no sistema de fluxo afetará drasticamente o equilíbrio do fluxo. Além disso, um sistema de fluxo contínuo clássico geralmente é limitado a uma reação de rastreio de cada vez, tornando-o demorado para rastreio de reação paralela eficiente. O tempo de reação, na síntese de fluxo contínuo também é limitado pelo seu tamanho microtubo reator. Além disso, triagem de fluxo contínuo é propensa a contaminação a temperatura mais elevada, mesmo que o suporte informático é empregado entre diferentes reações4.
Portanto, para resolver a dificuldade de triagem discretos parâmetros em sistemas de fluxo contínuo, desenvolvemos um sistema de reator para-fluxo microtubo (SFMT) para rastreio de reação que envolve reagentes gasosos e/ou reações mediadas por foto2. Reatores SFMT compreendem elementos de ambos os reatores em batelada e reatores de fluxo contínuo. A introdução de válvulas shut-off retém os reagentes dentro do microtubo, um conceito que é semelhante a um reactor de lote, e quando o sistema é pressurizado, o SFMT se comporta como um reator de alta pressão em miniatura. O SFMT pode então ser submersa em um banho de água ou óleo, introdução de calor para o sistema de reator. Luzes visíveis podem ser também brilhou ao microtubo durante o período de reação para facilitar reações mediadas por foto.
Em SFMT, gases tóxicos ou inflamáveis, tais como etileno, acetileno e monóxido de carbono, podem ser utilizados para gerar valiosos produtos químicos de forma segura em relação ao lote reatores1,2,4. É um trunfo para usar esses gases reativos que são matérias-primas químicas baratos e pode ser facilmente removidos após reações concluídas, proporcionando uma limpeza procedimento2. Pelo contrário, o desenvolvimento de reação mais realizado em reatores em batelada tende a excluir a utilização de gases reativos, devido a sua inconveniência e risco de explosão em elevada pressão e temperatura. Se os reagentes gasosos são empregados, geralmente são introduzidos em reatores em batelada através do borbulhamento ou balões. Isto geralmente deu baixa reprodutibilidade ou reatividade devido a baixa eficiência de mistura na interface. Apesar de vasos de alta pressão são comumente aplicados para aumentar a reatividade e solubilidade de gases, são trabalhosas, com risco de explosão, especialmente com gases inflamáveis. Além disso, a superfície opaca daqueles comumente usados em reatores de alta pressão tornou inadequado para reações mediadas por foto. Portanto, reações que consistem em reagentes gasosos e reações mediadas por foto geralmente são deixadas inexploradas. Neste contexto, reatores SFMT fornecem uma plataforma ideal porque os reagentes gasosos podem ser utilizados dentro do microtubo com o auxílio de um regulador de pressão de retorno (BPR) para regular a pressão interna em uma maneira segura e conveniente2. Além de reações que envolvem reagentes gasosos, luz visível de síntese promovido também exibe grandes promessas para síntese orgânica5,6. No entanto, dentre a maior queda de reações mediadas de luz visível é a escalabilidade em reatores convencionais lote devido ao efeito de atenuação do transporte de fótons em grandes vasos de7. Se forem utilizadas fontes de luz de alta potência, irradiação excessiva pode resultar na formação de subproduto. Além disso, os reagentes gasosos raramente foram aplicados em reações foto-químicas principalmente devido ao sistema complexo aparelho quando utilizar reagentes de fase de gás em alta pressão2. Através da introdução de um canal estreito, como SFMT, um ambiente de gás de alta pressão pode ser facilmente alcançado sob irradiação de luz.
Portanto, este detalhado vídeo visa ajudar mais os cientistas a entender as vantagens e o procedimento de usar SFMT para rastreio de condição de gás envolvendo transformações e reações mediadas por luz.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Acetylene Cylinder</td>
			<td>Chem Gas PTE LTD (Singapore)</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Logato 200 series Syringe pumps</td>
			<td>KD Scientific Inc</td>
			<td>788200</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Blue LED Strips</td>
			<td>Inwares Pte Ltd (Singapore)</td>
			<td>3528 FlexiGlow LED Strips</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>PFA Tubing High Purity 1/16&#34; OD x .030&#34; ID x 50ft</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>1632-L</td>
			<td>Depending on diameter of tubings needed</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>KDS Stainless Steel Syringe</td>
			<td>KD Scientific Inc</td>
			<td>780802</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Shut-Off Valve Tefzel (ETFE) with 1/16&#34; Fittings</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-782</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>BPR Assembly 20 psi</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-791</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Luer Adapter Female Luer - Female Union</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-628</td>
			<td>Known as syringe connector in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1/4-28 Female to Male Luer Assy</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-675</td>
			<td>Known as needle connector in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Union Body PEEK .020 thru hole, for 1/16&#34; OD&#34;</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-702-01</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Super Flangeless Ferrule w/SST Ring, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16&#34; OD</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-250X</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>PEEK Low Pressure Tee Assembly 1/16&#34; PEEK .020 thru hole</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-712</td>
			<td>Known as T-connector in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Super Flangeless Nut PEEK 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16&#34; &#38; 1/32&#34; OD</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-255X</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Micro Metering Valve Assembly, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16&#34; OD</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-445NF</td>
			<td>Known as Needle valve in this paper</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Shut Off Valve Assembly PEEK .020</td>
			<td>IDEX Health&#38;Science</td>
			<td>P-732</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Terumo Syringe without needle</td>
			<td>Terumo medical</td>
			<td></td>
			<td>1 mL and 3 mL depending on the volume needed</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Terumo needle</td>
			<td>Terumo medical</td>
			<td></td>
			<td>22G X 1&#189;&#8221; 
			(0.70 X 38 mm)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sterican needle</td>
			<td>B | Braun Sharing Enterprise</td>
			<td></td>
			<td>21G X 4&#190;&#8221; 
			(0.80 X 120 mm)</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Bruker ACF300 (300 MHz)</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>For 300 MHz NMR scanning</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>AV-III400 (400 MHZ)</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>For 400 MHz NMR scanning</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>AMX500 (500 MHz)</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>For 500 MHz NMR scanning</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Merck 60 (0.040-0.063 mm) mesh silica gel</td>
			<td>Merck</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>4-Iodoanisole</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>I7608-100G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>412740 ALDRICH 
			Bis(triphenylphosphine) 
			palladium(II) dichloride 
			&#8805;99% trace metals basis</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>412740-5G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Copper(I) iodide 
			purum, &#8805;99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>03140-100G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N,N-Diisopropylethylamine</td>
			<td>Tokyo Chemical Industry Co., Ltd</td>
			<td>D1599</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1, 3, 5-trimethoxybenzene</td>
			<td>Tokyo Chemical Industry Co., Ltd</td>
			<td>P0250</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2,3-Dimethyl-2-butene 
			&#8805;99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>220159-25ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Bromopentafluorobenzene 
			99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>B75158-10G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>TEMPO Green Alternative 
			98%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>214000-25G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetonitrile</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>271004-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diethylether</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>346136-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Dimethyl sulfoxide</td>
			<td>VWR chemical</td>
			<td>23500.322- 25L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1,2-Dichloroethane</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>284505-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Refer to Ref. 8 for synthesis</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Refer to Ref. 9 for synthesis</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

utilization of stop-flow micro-tubing reactors for the development of organic transformations

Uma reação nova tecnologia para a síntese orgânica de triagem foi demonstrada recentemente, combinando elementos de microfluxo contínuo e reatores convencionais lote, cunhou reactores de (SFMT) de microtubo de parada-fluxo. Em SFMT, reações químicas que necessitam de alta pressão podem ser rastreadas em paralelo através de um caminho mais seguro e conveniente. Contaminação cruzada, que é um problema comum na reação de triagem para reatores de fluxo contínuo, é evitada em SFMT. Além disso, o microtubo de luz-permeável comercialmente disponível pode ser incorporado SFMT, servindo como uma excelente escolha para as reações mediadas por luz devido a uma exposição a luz uniforme mais eficaz, em comparação com reatores em batelada. Globalmente, o sistema de reator SFMT é semelhante a reatores de fluxo contínuo e mais superior do que reatores em batelada para reações que incorporam os reagentes gás e/ou exigem luz-iluminação, que permite que uma reação simples, mas altamente eficiente sistema de triagem. Além disso, qualquer reação desenvolvida com sucesso no sistema de reator SFMT pode ser convenientemente traduzida para síntese de fluxo contínuo para a produção em larga escala.

Neste estudo, SFMT é usado para realizar transformações que incluem reagentes gasosos (tabela 1), reações mediadas por luz (tabela 2) e reações que envolve ambos os reagentes gasosos e foto-catálise (tabela 3).
Figura 1 mostra uma configuração típica para regulador de gás ser conectado ao cilindro de gás, de modo a regular a pressão do gás a ser bombeado para o sistema SFMT.
A Figura 2 repres...

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Utilization of Stop-flow Micro-tubing Reactors for the Development of Organic Transformations

Um protocolo para a seleção de reação orgânica usando stop-fluxo microtubo (SFMT) reatores empregando reagentes gasosos e/ou luz visível mediada reações é apresentado.

Utilização de reatores de Microtubo de parada-fluxo para o desenvolvimento de transformações orgânicas

A new reaction screening technology for organic synthesis was recently demonstrated by combining elements from both continuous micro-flow and conventional ...

utilization-stop-flow-micro-tubing-reactors-for-development-organic

Research

JoVE Journal

Chemistry

39.0K visualizações.  National University of Singapore. Um protocolo para a seleção de reação orgânica usando stop-fluxo microtubo (SFMT) reatores empregando reagentes gasosos e/ou luz visível mediada reações é apresentado.

Vídeo: Utilization of Stop-flow Micro-tubing Reactors for the Development of Organic Transformations

Preparation of Hydrophobic Metal-Organic Frameworks via Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition of Perfluoroalkanes for the Removal of Ammonia

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high surface area microporous materials, such as metal-organic frameworks (MOFs), unique challenges present themselves for PECVD treatments. Herein the protocol for development of a MOF that was previously unstable to humid conditions is presented. The protocol describes the synthesis of Cu-BTC (also known as HKUST-1), the treatment of Cu-BTC with PECVD of perfluoroalkanes, the aging of materials under humid conditions, and the subsequent ammonia microbreakthrough experiments on milligram quantities of microporous materials. Cu-BTC has an extremely high surface area (~1,800 m2/g) when compared to most materials or surfaces that have been previously treated by PECVD methods. Parameters such as chamber pressure and treatment time are extremely important to ensure the perfluoroalkane plasma penetrates to and reacts with the inner MOF surfaces. Furthermore, the protocol for ammonia microbreakthrough experiments set forth here can be utilized for a variety of test gases and microporous materials.

Herein the procedures for plasma enhanced chemical vapor deposition of perfluoroalkanes on microporous materials such as metal-organic frameworks to enhance their stability and hydrophobicity are described. Furthermore, breakthrough testing of milligram quantities of samples is described in detail.

Preparação de hidrofóbicos Metal-Organic Frameworks via Plasma aprimorado Chemical Vapor Deposition de perfluoroalcanos para a remoção de amônia

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high ...

Química

Analysis of Volatile and Oxidation Sensitive Compounds Using a Cold Inlet System and Electron Impact Mass Spectrometry

This video presents a protocol for the mass spectrometrical analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using electron impact ionization. The analysis of volatile and oxidation sensitive compounds by mass spectrometry is not easily achieved, as all state-of-the-art mass spectrometric methods require at least one sample preparation step, e.g., dissolution and dilution of the analyte (electrospray ionization), co-crystallization of the analyte with a matrix compound (matrix-assisted laser desorption/ionization), or transfer of the prepared samples into the ionization source of the mass spectrometer, to be conducted under atmospheric conditions. Here, the use of a sample inlet system is described which enables the analysis of volatile metal organyls, silanes, and phosphanes using a sector field mass spectrometer equipped with an electron impact ionization source. All sample preparation steps and the sample introduction into the ion source of the mass spectrometer take place either under air-free conditions or under vacuum, enabling the analysis of compounds highly susceptible to oxidation. The presented technique is especially of interest for inorganic chemists, working with metal organyls, silanes, or phosphanes, which have to be handled using inert conditions, such as the Schlenk technique. The principle of operation is presented in this video.

This video presents a protocol for the mass spectrometrical analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using electron impact ionization. The presented technique is especially of interest for inorganic chemists, working with metal organyls, silanes, or phosphanes which have to be handled using inert conditions, such as the Schlenk technique.

Análise de compostos sensíveis voláteis e oxidação usando um sistema de frio e de entrada Electron Impact Espectrometria de Massa

This video presents a protocol for the mass spectrometrical analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using electron impact ionization. The ...

Chemical Vapor Deposition of an Organic Magnet, Vanadium Tetracyanoethylene

Recent progress in the field of organic materials has yielded devices such as organic light emitting diodes (OLEDs) which have advantages not found in traditional materials, including low cost and mechanical flexibility. In a similar vein, it would be advantageous to expand the use of organics into high frequency electronics and spin-based electronics. This work presents a synthetic process for the growth of thin films of the room temperature organic ferrimagnet, vanadium tetracyanoethylene (V[TCNE]x, x~2) by low temperature chemical vapor deposition (CVD). The thin film is grown at &#60;60 &#176;C, and can accommodate a wide variety of substrates including, but not limited to, silicon, glass, Teflon and flexible substrates. The conformal deposition is conducive to pre-patterned and three-dimensional structures as well. Additionally this technique can yield films with thicknesses ranging from 30 nm to several microns. Recent progress in optimization of film growth creates a film whose qualities, such as higher Curie temperature (600 K), improved magnetic homogeneity, and narrow ferromagnetic resonance line-width (1.5 G) show promise for a variety of applications in spintronics and microwave electronics.

We present the synthesis of the organic-based ferrimagnet vanadium tetracyanoethylene (V[TCNE]x, x~2) via low temperature chemical vapor deposition (CVD). This optimized recipe yields an increase in Curie temperature from 400 K to over 600 K and a dramatic improvement in magnetic resonance properties.

Chemical Vapor Deposition de um ímã Orgânica, vanádio tetracianoetileno

Recent progress in the field of organic materials has yielded devices such as organic light emitting diodes (OLEDs) which have advantages not found in ...

Synthesis of Cyclic Polymers and Characterization of Their Diffusive Motion in the Melt State at the Single Molecule Level

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single molecule level. An electrostatic self-assembly and covalent fixation (ESA-CF) process is used for the synthesis of the cyclic poly(tetrahydrofuran) (poly(THF)). The diffusive motion of individual cyclic polymer chains in a melt state is visualized using single molecule fluorescence imaging by incorporating a fluorophore unit in the cyclic chains. The diffusive motion of the chains is quantitatively characterized by means of a combination of mean-squared displacement (MSD) analysis and a cumulative distribution function (CDF) analysis. The cyclic polymer exhibits multiple-mode diffusion which is distinct from its linear counterpart. The results demonstrate that the diffusional heterogeneity of polymers that is often hidden behind ensemble averaging can be revealed by the efficient synthesis of the cyclic polymers using the ESA-CF process and the quantitative analysis of the diffusive motion at the single molecule level using the MSD and CDF analyses.

A protocol for the synthesis and characterization of diffusive motion of cyclic polymers at the single molecule level is presented.

Síntese de polímeros cíclicos e Caracterização do seu movimento difusivo no estado fundido na molécula de nível único

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single ...

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as Ru(II), Pt(II), and Rh(III). The compound, named as a water-soluble metal-organic complex array (WSMOCA), is obtained through 1) the conventional solution-chemistry-based preparation of the corresponding metal complex monomers having a 9-fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc)-protected amino acid moiety and 2) their sequential coupling together with other water-soluble organic building units on the surface-functionalized polymeric resin by following the procedures originally developed for the solid-phase synthesis of polypeptides, with proper modifications. Traces of reactions determined by mass spectrometric analysis at the representative coupling steps in stage 2 confirm the selective construction of a predetermined sequence of metal centers along with the peptide backbone. The WSMOCA cleaved from the resin at the end of stage 2 has a certain level of solubility in aqueous media dependent on the pH value and/or salt content, which is useful for the purification of the compound.

A potential general method for the synthesis of water-soluble multimetallic peptidic arrays containing a predetermined sequence of metal centers is presented.

Síntese de uma matriz de complexo de metal-orgânicos solúveis em água

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

Using Capillary Electrophoresis to Quantify Organic Acids from Plant Tissue: A Test Case Examining Coffea arabica Seeds

Carboxylic acids are organic acids containing one or more terminal carboxyl (COOH) functional groups. Short chain carboxylic acids (SCCAs; carboxylic acids containing three to six carbons), such as malate and citrate, are critical to the proper functioning of many biological systems, where they function in cellular respiration and can serve as indicators of cell health. In foods, organic acid content can have significant impact on taste, with increased SCCA levels resulting in a sour or &#34;acid&#34; taste. Because of this, methods for the rapid analysis of organic acid levels are of particular interest to the food and beverage industries. Unfortunately, however, most methods used for SCCA quantification are dependent on time-consuming protocols requiring the derivatization of samples with hazardous reagents, followed by costly chromatographic and/or mass spectrometric analyses. This method details an alternate method for the detection and quantification of organic acids from plant material and food samples using free zonal capillary electrophoresis (CZE), sometimes simply referred to as capillary electrophoresis (CE). CZE provides a cost-effective method for measuring SCCAs with a low limit of detection (0.005 mg/ml). This article details the extraction and quantification of SCCAs from plant samples. While the method provided focuses on measurement of SCCAs from coffee beans, the method provided can be applied to multiple plant-based food materials.

Using Capillary Electrophoresis to Quantify Organic Acids from Plant Tissue: A Test Case Examining Coffea arabica Seeds

This article presents a method for the detection and quantification of organic acids from plant material using free zonal capillary electrophoresis. An example of the potential application of this method, determining the effects of a secondary fermentation on organic acid levels in coffee seeds, is provided.

Usando Eletroforese Capilar para quantificar ácidos orgânicos a partir de tecido da planta: um caso de teste de exame<em&gt; Coffea arabica</em&gt; Sementes

Carboxylic acids are organic acids containing one or more terminal carboxyl (COOH) functional groups. Short chain carboxylic acids (SCCAs; carboxylic ...

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, allowing for the synthesis of isotactic poly(&#945;-hydroxy acids) with expected molecular weights (&#62;140 kDa) and narrow molecular weight distributions (Mw/Mn &#60; 1.1). This ring-opening polymerization is mediated by Ni and Zn complexes in the presence of an alcohol initiator and a photoredox Ir catalyst, irradiated by a blue LED (400 - 500 nm). The polymerization is performed at a low temperature (-15 &#176;C) to avoid undesired side reactions. The complete monomer consumption can be achieved within 4 - 8 hours, providing a polymer close to the expected molecular weight with narrow molecular weight distribution. The resulted number-average molecular weight shows a linear correlation with the degree of polymerization up to 1000. The homodecoupling 1H NMR study confirms that the obtained polymer is isotactic without epimerization. This polymerization reported herein offers a strategy for achieving rapid, controlled O-carboxyanhydrides polymerization to prepare stereoregular poly(&#945;-hydroxy acids) and its copolymers bearing various functional side-chain groups.

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

A protocol for the controlled photoredox ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides mediated by Ni/Zn complexes is presented.

Controlado por polimerização de anel de abertura Photoredox do - Carboxyanhydrides, mediada por complexos de Ni/Zn

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

Microfluidic Preparation of Liquid Crystalline Elastomer Actuators

This paper focuses on the microfluidic process (and its parameters) to prepare actuating particles from liquid crystalline elastomers. The preparation usually consists in the formation of droplets containing low molar mass liquid crystals at elevated temperatures. Subsequently, these particle precursors are oriented in the flow field of the capillary and solidified by a crosslinking polymerization, which produces the final actuating particles. The optimization of the process is necessary to obtain the actuating particles and the proper variation of the process parameters (temperature and flow rate) and allows variations of size and shape (from oblate to strongly prolate morphologies) as well as the magnitude of actuation. In addition, it is possible to vary the type of actuation from elongation to contraction depending on the director profile induced to the droplets during the flow in the capillary, which again depends on the microfluidic process and its parameters. Furthermore, particles of more complex shapes, like core-shell structures or Janus particles, can be prepared by adjusting the setup. By the variation of the chemical structure and the mode of crosslinking (solidification) of the liquid crystalline elastomer, it is also possible to prepare actuating particles triggered by heat or UV-vis irradiation.

This article describes the microfluidic process and parameters to prepare actuating particles from liquid crystalline elastomers. This process allows the preparation of actuating particles and the variation of their size and shape (from oblate to strongly prolate, core-shell, and Janus morphologies) as well as the magnitude of actuation.

Microfluidic preparação dos atuadores do líquido cristalino de elastômero

This paper focuses on the microfluidic process (and its parameters) to prepare actuating particles from liquid crystalline elastomers. The preparation ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. However, the main issue limiting their applicability is their poor stability in humid conditions. The common methods to overcome this problem involve the formation of strong metal-linker bonds by using highly charged metals, which is limited to a number of structures, the introduction of alkylic groups to the framework by post-synthetic modification (PSM) or chemical vapour deposition (CVD) to enhance overall hydrophobicity of the framework. These last two usually provoke a drastic reduction of the porosity of the material. These strategies do not permit to exploit the properties of the MOF already available and it is imperative to find new methods to enhance the stability of MOFs in water while keeping their properties intact. Herein, we report a novel method to enhance the water stability of MOF crystals featuring Cu2(O2C)4&#160;paddle-wheel units, such as HKUST (where HKUST stands for Hong Kong University of Science &#38; Technology), with the catechols functionalized with alkyl and fluoro-alkyl chains. By taking advantage of the unsaturated metal sites and the catalytic catecholase-like activity of CuII ions, we are able to create robust hydrophobic coatings through the oxidation and subsequent polymerization of the catechol units on the surface of the crystals under anaerobic and water-free conditions without disrupting the underlying structure of the framework. This approach not only affords the material with improved water stability but also provides control over the function of the protective coating, which enables the development of functional coatings for the adsorption and separations of volatile organic compounds. We are confident that this approach could also be extended to other unstable MOFs featuring open metal sites.

Robust functional catechol coatings were produced in one step by direct reaction of the material known as HKUST with synthetic catechols under anaerobic conditions. The formation of homogeneous coatings surrounding the entire crystal is ascribed to the biomimetic catalytic activity of Cu(II) dimers on the external surface of the crystals.

Functionalization superfície de estruturas Metal-orgânicas para resistência à umidade melhorada

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks (MOFs)

Substrate size discrimination by the pore size and homogeneity of the chiral environment at the reaction sites are important issues in the validation of the reaction site in metal-organic framework (MOF)&#8211;based catalysts in an enantioselective catalytic reaction system. Therefore, a method of validating the reaction site of MOF-based catalysts is necessary to investigate this issue. Substrate size discrimination by pore size was accomplished by comparing the substrate size versus the reaction rate in two different types of carbonyl-ene reactions with two kinds of MOFs. The MOF catalysts were used to compare the performance of the two reaction types (Zn-mediated stoichiometric and Ti-catalyzed carbonyl-ene reactions) in two different media. Using the proposed method, it was observed that the entire MOF crystal participated in the reaction, and the interior of the crystal pore played an important role in exerting chiral control when the reaction was stoichiometric. Homogeneity of the chiral environment of MOF catalysts was established by the size control method for a particle used in the Zn-mediated stoichiometric reaction system. The protocol proposed for the catalytic reaction revealed that the reaction mainly occurred on the catalyst surface regardless of the substrate size, which reveals the actual reaction sites in MOF-based heterogeneous catalysts. This method for reaction site validation of MOF catalysts suggests various considerations for developing heterogeneous enantioselective MOF catalysts.

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks MOFs

Here, we present a protocol for active site validation of metal-organic framework catalysts by comparing stoichiometric and catalytic carbonyl-ene reactions to find out whether a reaction takes place on the inner or outer surface of metal-organic frameworks.

Desenvolvimento de catalisadores enantioseseseseses heterogêneos usando estruturas quirais metal-orgânicas (MOFs)

Substrate size discrimination by the pore size and homogeneity of the chiral environment at the reaction sites are important issues in the validation of ...