13.13 : Karboksilik Asitlerden Metilesterlere: Diazometan Kullanılarak Alkilasyon

Karboksilik asitler, karboksilat oksijen atomunda alkilasyon yoluyla bir eter çözücü içinde diazometan ile reaksiyona girerek karşılık gelen asidin metil esterlerini mükemmel verimlerle verir.

Diazometan, kaynama noktası -23 °C olan sarı bir gazdır. Bir bazın N-metil-N-nitrosoüre veya N-metil-N-nitrosotoluensülfonamid üzerindeki etkisi ile uygun şekilde hazırlanır.

Esterleşme mekanizması, bir karboksilat tuzu ve metildiazonyum katyonu verecek şekilde diazometanın karboksilik asit tarafından protonasyonunu içerir. Metildiazonyum katyonu, mükemmel bir ayrılan grup olarak işlev gören N≡N'nin varlığı nedeniyle oldukça kararsızdır.

Son alkilasyon adımında, karboksilat anyonu tarafından metildiazonyum iyonuna yapılan bir S_N2 saldırısı, N_2 gazının ortadan kaldırılmasıyla birlikte bir metil ester üretir.

Ancak diazometan potansiyel olarak patlayıcı bir gazdır ve kullanımı ve depolanması sırasında önlem alınması gerekir. Pürüzlü veya çizik yüzeylerle temas ettiğinde kendiliğinden patlamaya uğrar. Bu nedenle, diazometan içeren reaksiyonlarda sıklıkla alevle parlatılmış cam malzemeler ve bir patlama kalkanı tavsiye edilir. Ayrıca diazometan kanserojen olmasının yanı sıra oldukça toksiktir.

Diazometan, karbenler oluşturmak ve nitrojeni ortadan kaldırmak için ısı veya ışık varlığında ayrışır.