Fonksiyonlu Sentezi ve Karakterizasyonu Metal-organik Altyapıları

Özet

Kasıtlı olarak tasarlanmış metal-organik çerçeve maddelerin sentezi, aktivasyon ve karakterizasyonu bina blokları uyumsuz veya istenmeyen polimorflan termodinamik istenen formlar üzerinde tercih edilir, özellikle de zordur. Biz süperkritik CO ₂ kurutma yoluyla kılcal ve aktivasyon çözücü-destekli bağlayıcı değişimi, toz X-ışını kırınımı uygulamaları, bu zorlukların bazılarını ele nasıl açıklar.

Özet

Onlar çok sayıda endüstriyel ve teknolojik uygulamalarda cazip aday gibi metal-organik çerçeveler, araştırma ilgi olağanüstü miktarda çekmiştir. Onların imza özellik ise hem inşası ve onlarla çalışan geldiğinde ancak zorlukların bir dizi verir onların ultra gözenek vardır. (Örneğin, diğer kristal polimorfu, catenated analogları) daha az gözenekli ve termodinamik yönden daha stabil kongenerleri gibi sorunlara neden olabilir tercih edilen bir çerçeve içine oldukça gözenekli bir bağlayıcı / düğüm düzeneği ile istenen MOF kimyasal ve fiziksel özelliğe güvenliğini sağlamak genellikle, tercihen geleneksel sentez metotları ile elde edilir. Istenen ürün elde edildikten sonra, genellikle karakterizasyonu adresi komplikasyonları potansiyel olarak örneğin konuk molekül kayıp ya da microcrystallites tercih edilen oryantasyonunun kaynaklanan özel teknikler gerektirmektedir. Son olarak, Appl kullanım için MOFS içindeki büyük boşlukları erişmekçerçeveler çözücü molekülleri (solvothermal sentez kalıntıları) çıkarılması esnasında çökmesi tabi gerekebileceğinden gazlar içeren ications, sorunlu olabilir. Bu yazıda, rutin laboratuvarda çözmek veya bu sorunları aşmak için ya kullanılan sentez ve karakterizasyon yöntemleri açıklanmaktadır. Yöntemler, süper kritik _CO2 kurutma, çözücü yardımlı bağlayıcı değişimi, kılcal kısımların, toz X-ışını kırınımı ve malzeme ile aktivasyonunu (oyuk tahliye) içerir. Son olarak, iyi bir doğrulukla MOFS yüzey alanını tahmin edecek şekilde, azot izoterme Brunauer-Emmett-Teller analizi tatbik edilmesi için uygun bir basınç bölgesini tespit etmek için bir protokol sağlar.

Giriş

Metal-organik yapı (MOFs), örneğin, ^Zn +2, Zn, ₄ O ^6+, Zr, _4-6-O (OH) ₄ ^{12 +,} Cr: _{3 (H2O} (metal bazlı uçtan oluşan kristalin koordinasyon polimerlerinin bir sınıf ² Şekil 1) bkz Bunların çok düzenli (ve müsaittirler;. organik bağlayıcılar ile bağlı) ^{6 +} ₂ Zn ₂ (COO) ₄₎ (örneğin, di-, tri-, tetra-ve heksakarboksilatlar, ¹ dipiridiller imidazolates ulaşabilmesi olağanüstü yüzey alanları (kombine karakterizasyonu) yapıların yüksek olması, 7000 ^m2 / g) ³ katalizi hidrojen depolama ⁴ ve C-yakalama ^5,6 kadar, bir takım uygulamalar için çekici adaylar olarak potansiyel bahşetmedi, ^{7,8 9,10} ve hafif hasat algılama. ¹¹ şaşırtıcı, MOFs inte büyük miktarda elicited var değilbilim ve malzeme mühendisliği topluluklar içinde yatsın; hakemli dergilerde MOFS yayınları sayısı şu yılda yayımlanarak 1000-1500 makaleleri ile, son on yılda katlanarak artmaktadır.

Arzu edilen özelliklere sahip MOFS sentezi, ancak, bir dizi zorluklar oluşturmaktadır. Aslında cazibe, yani onların olağanüstü gözeneklilik, onların temel noktası belirli MOFS, başarılı kalkınmaya yönelik büyük engellerden biri için, sunabilir. Bu malzemelerin çerçeveler içinde büyük boş alan oluşacak, bunların termodinamik sabitliği dağılmasına yol açar; Bir sonuç olarak, MOFs sentez edilmesi de novo (yani, tek bir adımda solvothermally metal öncüleri ve organik bağlayıcılar reaksiyona sokulması ile) teşkil eden yapı blokları genelde içine monte eğilimi gibi bazı uygulamalar için daha yoğun ve daha az gözenekli (ve daha az arzu edilen bir gaz depolama) analogları. ¹² prosedüründen sonra Repr içinoducibly arzu topoloji çerçevesi geliştirilmiştir elde MOF gaz emme gerektiren işlemlerde uygulanmasını sağlamak amacıyla tedavi edilmesi gerekir. MOFs bir çözelti sentezlenir için, kafes ve yeni çıkan MOF kristaller kanalı tipik olarak dolu olan yüksek kaynama noktalı reaksiyon ortamı olarak kullanılan çözücü; Kılcal kuvvetler altında çerçevenin çöküşü neden olmadan çözücünün çıkarılması, "MOF aktivasyonu" olarak bilinen özel bir dizi prosedür gereklidir. ¹³ Son olarak, nihai ürünün saflığını sağlamak ve temel özellikleri, MOFS arasında kesin çalışmalar sağlamak titizlikle bunların sentezi üzerine, özelliği gerekir. MOFs geleneksel çözücülere yüksek çözünürlüğü olan koordinasyon polimerleri olduğu gerçeği göz önüne alındığında, bu süreç genellikle malzeme bu sınıf için özel olarak geliştirilmiş çeşitli teknikler içerir. Bu tekniklerin çoğu benzersiz paketi, X-ışını kırınımı (XRD) dayanmakd Bu kristal halindeki malzemelerin yüksek düzeyde karakterizasyonu elde edildi.

Tipik haliyle, bu şekilde adlandırılan, de novo sentezi şekilde MOF metal öncüleri (inorganik tuzlar) ve organik bağlayıcılar arasında tek-kaplı bir solvothermal reaksiyonları kullanmaktadır. Orada çerçevesine MOF bileşen düzeni üzerinde çok az bir kontrol vardır ve elde edilen ürün, istenen her topoloji sahip değildir Bu yöntem, çok sayıda sakıncaları. Kolay (SATIŞ Şekil 2) çözücü yardımlı bağlayıcı değişimi de novo MOF sentez işlemi ile bağlantılı sorunları engellemeyi sağlar yaklaşımını uygulamak. ^14-16 Bu yöntem, arzu edilen bir bağlayıcının konsantre solüsyona kolaylıkla elde MOF kristaller maruz bırakılmasını içerir, kızı linkers kadar tamamen ebeveynin olanlar değiştirin. Tek bir kristal için tek kristal bir şekilde Reaksiyon, - ki, bağlayıcılar wit değiştirilmesi rağmençerçeve hin materyali olarak, özgün ana çoklu organ yetmezliği topolojisini korur. SATILIK esasen de novo erişmek zordur bağlayıcı-topoloji kombinasyonları ile MOFS sentezini sağlar. Şimdiye kadar, bu yöntemi başarıyla böyle Catenation üzerinde kontrol, Maliye Bakanlığı kafesleri ¹⁷ genişleme, yüksek enerji polimorfların ^{20 18,19} sentezi, katalitik olarak aktif materyallerin ^20,21 ve site izolasyon geliştirme gibi çeşitli sentetik MOF zorlukları aşmak için uygulamaya konmuştur reaktif reaktifleri korumak için. ²²

, Yeni sentezlenmiş MOFs hemen hemen her zaman, sentez sırasında kullanılan çözücü ile dolu kanalları vardır. Bu çözücü onların gaz emme özelliklerinden yararlanmak için çerçeveler kaldırılması gerekiyor. Geleneksel olarak, bu genellikle kanalların (N gibi yüksek kaynama noktalı bir çözücü içinde, bir çözücü değişim) bir ile elde edilir, daha uçucu bir çözücü ile N '-dimetilformamid, DMF)Uzun süreli kez çözücünün tahliye b) vakum altında MOF kristaller ısıtma ya da bu iki tekniğin c) bir kombinasyonu, seçilen bir çözücü içinde MOF kristaller ıslatılmasıyla, etanol ya da diklorometan gibi. Bu aktivasyon yöntemi, bununla birlikte, bu tür zorlu koşullar altında çerçeve çökmesi muzdarip olan yüksek yüzey termodinamik kırılgan MOFs çoğu için uygun değildir. Daha geniş bir çerçeve çöküş başlangıcının kaçınarak, çoklu organ yetmezliği kafeslerden çözücü uzaklaştırma sağlayan bir teknik, bu işlem sırasında, süper kritik _CO2 ile kurutma aktivasyonu. ²³ olan, MOF yapının iç madde, sıvı _CO2 ile değiştirilir. _CO2, daha sonra ısıtılmış ve süper kritik bir noktadan sonra basınçlı ve sonunda çerçeve buharlaşmasına izin verilir. Süper kritik _CO2 kılcal kuvvetlerin sahip olmadığı için, bu aktif hale getirme işleminin MOFS arasında geleneksel bir vakumlu ısıtma daha zorlama azdır ve varşampiyon yüzey alanı ile Maliye Bakanlığı olmak üzere bugüne kadar yayımlanmış ultra Brunauer-Emmett-Teller (BET) yüzey alanları, en erişim sağladı. ^3,24,25

Bu yazıda SATILAN reaksiyonlar için iyi bir şablon olarak hizmet veren bir temsilci kolayca erişilebilir MOF de novo sentezini tarif -. Sütunlu-paddlewheel çerçevesinde Br-YOMOF ²⁶ Onun uzun ve nispeten zayıf bağlı N, N 'di-4 -pyridylnaphthalenetetracarboxydiimide (DPNI) sütunlar kolaylıkla mezo -1,2-di (4-piridil) -1,2-etanediyol (dped) bir İzostrüktürel MOF Salem-5 elde etmek için (Şekil 2). ¹⁸ Bundan başka, ana hatları ile değiş tokuş edilebilir gereken adımlar süperkritik CO ₂ kurutma Salem-5 etkinleştirmek ve başarıyla N ₂ izotermini toplamak ve BET yüzey alanı elde etmek alınacak. Bizayrıca X-ışını kristalografisi gibi MOF karakterizasyonu için uygun çeşitli teknikleri ifade ¹ 'H-NMR spektroskopisi (NMR).

Protokol

Ana MOF 1. sentezi (Br-YOMOF)

1. 50 mg Zn tartın (NO _{3) 2} x 6 _H2O (0.17 mmol), 37.8 mg DPNI (0.09 mmol) ve 64.5 mg 1,4-dibromo-2,3,5,6-tetrakis (4-karboksifenil ) benzen (Br-tcpb, 0.09 mmol) eklenmiştir. 4-dram şişeye bütün katı malzemeyi birleştirin.
2. Katı malzemelerle şişeye dereceli bir silindir ile ölçülen 10 ml DMF içinde ilave edin. Sonra, 9 'Pasteur pipet kullanarak, konsantre HCI bir damla (0.05 ml) ekleyin (DİKKAT! Gözler, cilt ve mukoza zarı Aşındırıcı. Eldiven kullanınız.).
3. , Ampul sıkıca kapatılır ve iyice ~ 15 dakika boyunca bir ultrasonikasyon banyosu kullanılarak bu malzemelerin karışımı. Bunlar, bir süspansiyon oluşturmak olarak şişenin içeriğini dikkate alınmalıdır.
4. Iki gün boyunca 80 ° C'de bir fırın içinde şişe yerleştirin. 1. günde, sarı berrak bir çözelti elde içindekiler tamamen çözününceye emin olmak için şişe kontrol edin. Günde 2, sarı yırtılmaya gözlemlemekşeklinde duvarlara kristaller ve şişenin taban. Kristallerin oluşumu sonra, fırından şişeyi çıkarın.
5. Flakon RT soğumasını bekleyin. Hepsi şişenin katta toplamak Daha sonra, yavaşça şişe duvarlardan kristalleri itmek için bir ıspatula ile yapılır. Flakon tüm kristalleri yere yerleşmiş olmasını sağlamak için 5 ~ için dk bekletin.
6. Pipet içine kristaller emme kaçınarak, 9 ', Pasteur pipeti kullanarak, yavaşça, reaksiyon şişesinden uzaklaştırın. Kurumasını önlemek için bir çerçeve, kristaller tamamen örtülür ve böylece yeterli bir çözüm bırakın.
7. Kristallerle şişeye ~ 5 mi taze DMF ilave edin. Burada asitli reaksiyon çözeltisi ve MOF gözenekleri içinde sıkışmış olan herhangi bir reaksiyona girmemiş malzemeyi uzaklaştırmak için, en az bir gün boyunca DMF içinde taze MOF kristaller bekletin. En iyi sonuçlar için, periyodik (~ sonra ilk bir saat boyunca 3 kez her 6-12 saat), taze seriler ile DMF değiştirin.
8. Bir sonraki kullanıma kadar oda sıcaklığında DMF içinde Br-YOMOF kristaller saklayın.

Toz X-ışını Kırınımı ile 2. Karakterizasyonu (PXRD)

1. (Huni üst), kılcal kısmın üst 3cm kalması için dikkatli bir şekilde kapalı olan bir ucunu keserek deney için, bir 0.7 mm çaplı borosilikat cam kılcal hazırlayın.
2. Bu eriyene kadar düzenli bir balmumu ısıtın ve erimiş balmumu içine kılcal dar (montaj) ucu eğimlidir. Kılcal çıkarın ve balmumu kılcal altındaki bir tıkaç olarak sertleşir sağlar.
3. Kil modelleme, az miktarda kılcal destek.
4. Çözeltide kristaller birkaç mililitre kadar çizmek, Pasteur pipeti kullanılarak. Dikkatlice huni ağzından da kılcal için, kristalleri ve çözelti aktarın. Fazla çözücü uzak fitillenmesi için bir kağıt havlu ya da doku kullanın. Kılcal dışında çözücü ya da kristaller dökülmemesini.
5. (Kristaller küçük bir tıpa yerleşmek için izin veruzunluğunda, yaklaşık 2-5 mm). Kılcal üst (huni) ucunu mühür modelleme kil çok küçük bir parça kullanın.
6. Ganiometre kafa (pirinç iğne, manyetik bağlar, vb) herhangi bir montaj aygıtları çıkarın ve kılcal açıölçer başının üstüne kil modelleme tarafından desteklenen yerleştirin.
7. Dönme hareketi kristaller fiş öğretilir olmadığından emin olmak için X-ışınına kılcal ortalayın.
   Not: kristalin malzemenin hacmi, standart laboratuar X-ışını kaynaklarının ışın boyutu aşacaktır.
8. Senin Difraktometrenin yazılımını kullanarak, 2θ inkrementlerini örtüşen, 180 ° φ bir dizi tarama hazırlamak. Örneğin, 150 mm (dx) ayarlanmış bir Apex2 detektörü ile donatılmış bir kappa geometri difraktometresi kullanılmasıyla, 10-saniye olan bir dizi, Tablo 1 'deki gibi parametreler ile 180 ° φ taramaları toplar.
9. Çerçeveler toplanmıştır sonra, tüm görüntüleri birleştirmek için difraktometresine yazılımını kullanınve elde edilen kırınım modeli üzerinde entegre.

Br-YOMOF Kristaller Solvent destekli Bağlayıcı Borsası (SATIŞ) Sahne 3.

1. Dped (0.095 mmol), 21 mg tartılır ve ultrasonik olan bir 2-dramlık bir şişe içinde 5 ml DMF içinde çözülür.
2. 6 ', Pasteur pipeti kullanılarak, Br-YOMOF kristalleri toplamak ve bir Buchner hunisi üzerinde filtreleyin. Daha sonra ~ kristaller, 30 mg tartılır; Br-YOMOF ile flakon Kristallerin kalan döndürür.
3. Daha önce hazırlanan çözelti içinde dped kristaller dağıtılır. 24 saat boyunca 100 ° C 'de bir fırında yapılan satış karışımı yerleştirin.
4. Bir sonraki gün, ^1H NMR ile satış reaksiyonun ilerlemesini kontrol edin. Spatula ya da 6 ', Pasteur pipetiyle, tepkime DMF çözeltisinden MOF kristallerin yaklaşık 2-5 mg çıkarın. Temiz çözücülerdeki bir az miktarda daldırarak, bu kristalleri durulayınent (reaksiyon sıvısı olarak diklorometan ya da aynı çözücü gibi düşük kaynama noktalı çözücü, - bu durumda BOP), 1.5 gramlık bir şişe içinde.
5. Ayrı bir 1,5-dramlık şişe içinde ~ 1 ml deuterated dimetil sülfoksit _(d6-DMSO) ekleyin. Temizleme çözeltisinden kristalleri filtre edin ve _d6-DMSO içinde eritilmek. Karışıma dötere edilmiş sülfürik asit _{(SO4 D2)} 3 damla eklenerek kristaller çözülür. Iyice, homojen bir çözelti elde etmek için kapaklı bir vial kullanılarak sonikasyon.
6. Pasteur pipetiyle bir NMR tüpüne edilen NMR numunesini aktarın ve NMR spektrumunu toplar. Çözelti nispeten nedeniyle MOF kristallerin çözünürlüğü düşük olduğu için seyreltik, 64 tarama.
7. Tüm DPNI dped ile değiştirilmiştir doğrulayarak spektrumu yorumlamak ve bu dped: Br-tcpb oranı 1: 1 'dir.
   Not: DPNI kristalleri içinde hala mevcut ise, ile şişeyi geriarzu edilen ürün elde edilene kadar fırının reaksiyon karışımı ^1H NMR ile reaksiyonun gözlenmesi tutun.
8. Tüm DPNI dped ile ikame edilmiş ise, 9 ', Pasteur pipetiyle, tepkime çözeltisi ayrıldı ve taze DMF ile değiştirerek reaksiyonu durdurun. Bunların PXRD paterni toplayarak Salem-5 kristallerinin ilave karakterizasyonu gerçekleştirir; daha sonra, kullanılıncaya kadar DMF içinde kristaller saklayın.

4. Süperkritik CO ₂ kurutması ile SALEM-5 Kristaller etkinleştirilmesi

1. Sıvı CO ₂ ile karışabilir ve süperkritik kurutma makinesi ile uyumlu aktivasyon, etanol ile MOF kafeslerden karşılığında tüm DMF, önce. 9 'Pasteur pipetiyle MOF şişesinden DMF ayrıldı ve etanol küçük bir miktarı ile yer değiştirerek çözücü bir değiştirme (yeterli kristallerin tamamen inmeye).
2. DevamHer gün taze bir parti ile etanol yerine 3 gün boyunca çözücü değişimi. Tüm DMF kristalleri ¹ H NMR spektrumu toplayarak kristal gözeneklerinden çıkarıldığından emin olun.
3. Yeterli sıvı CO ₂ ile bir tank süper kritik kurutma bağlı olup olmadığını kontrol edin.
4. 6 'Pasteur pipet kullanarak bir aktivasyon çanak MOF kristalleri aktarın. Pipet içine kristalleri emme kaçınarak Sonra 9 'Pastör pipet ile mümkün etanol kadar kaldırın.
5. Üç cıvatayı sökerek aktivasyon odasının kapağını kaldırın ve artık MOF enkaz odasını (o varsa, bir Kimwipe temiz odasını silin) ​​inceleyin. Forseps bir çift kullanarak, odasına Maliye Bakanlığı ile aktivasyon çanak yerleştirin ve onun yerine geri kapağı vida.
6. Üzerinde kurutma açın ve CO ₂ tankı açın. 0 ve 10 º arasında bir sıcaklık elde etmek için sıcaklık düğmesini ayarlayınC. Sıvı haldeki CO ₂ tutmak için etkinleştirme işlemi boyunca bu sıcaklık aralığı koruyun.
7. Sıcaklık doğru aralıkta sonra, yavaş yavaş "dolgu" düğmesini açın. Odası kapağındaki cam pencereden aktivasyon çanak dökülen ₂ sıvı CO gözlemleyin. Bu 800 psi'ye ulaştığında kadar aynı zamanda gösterge okuma basınç artırmalıdır.
8. Ilk "tasfiye" gerçekleştirin, yani yeni bir parti ile aktivasyon çözücü ilk yedek. İlk edecek "doldurmak" çözücü bir jet vuruyor kadar 15. Sonra yavaş yavaş enstrümanın tarafındaki tüpten "tasfiye" düğmesini dışarı açmak okur kadar işareti topuzu. Tasfiye ~ 5 dakika boyunca devam edelim; Daha sonra "tasfiye" düğmesini kapatın ve 5 okur işareti aşağı "doldurmak" düğmesini çevirin.
9. Bir "tasfiye" Her 2 saat performans, 8 saat boyunca kurutma, süper kritik devam edin.
10. 8 saat sonra, TURn tüm kapalı topuzlar ve "ısı" açmak çevirmek. Sıcaklık ve basınç kritik noktasının (31 ° C ve 1070 psi) değerini kadar bekleyin.
11. Enstrümanın tarafındaki boruya bir akış ölçer bağlayın ve "bitki" düğmesini açın. 1 cm ³ / dk akışını ayarlamak; Daha sonra akış ölçeri kaldırmak ve _CO2 altında (tipik olarak bir yer O / N taşır) numuneden kanama sağlar.
12. Ertesi gün, basınç 0 psi düştüğünü kontrol edin; değil varsa size istenilen basınç düşüşü elde edene kadar, "bahar" düğmesini açın. "Kanama" düğmesini kapatın ve cihaz üzerinde "ısı" ve elektrik düğmelerini kapatın.
13. Aktivasyon bölmesinden numuneyi çıkarın. Sıkıca aktivasyon çanak kap ve Parafilmlerin sarın. Bir sonraki kullanıma kadar bir eldiven kutusu içinde aktive Salem-5 saklayın. , Etanol, ¹ H NMR spektrumu toplayarak numunede mevcut olduğundan emin olun.

5. BET Yüzey Alanı Edinme Orman Bakanlığı'nın N ₂ izotermini Toplama

1. Bir dolgu çubuk ve bir sızdırmazlık frit ile donatılmış bir emme tüpü elde edilir ve doğru bir şekilde tartın. En az iki kez tartılır ve iki bilanço okuma ± 0.01 mg içerisinde birbirleriyle kabul emin olun.
2. Eldiven kutusuna önceden tartılmış tüp aktarın ve iç lastiğin iç devreye Salem-5 örnek yüklemek. Eldiven kutusunda saklanan aktive MOF örnekleri genelde elektrostatik yüklü ve işlemek için zor gibi Biz, temiz, kuru bir huni kullanmanızı öneririz. Tüpten conta karışımı ve dolgu çubuğunu çıkartın ve bir huni ile uygun; sonra hızla numune tüp aşağı kayarak emin, huni üzerinde aktivasyon çanak ters çevirin.
3. Dolgu maddesi çubuğunu ve Salem-5 yüklü tüp içine sızdırmaz cam hamuru takın. Örnek dökülmesini ve / veya tüp kırma önlemek için tüp içine yavaşça ve dikkatle dolgu çubuk kaydırın.Torpido tüpü çıkarın.
4. Eğer boş kovanı yüklemek için kullanılan aynı tekniği (ve aynı denge) kullanılarak, tam olarak yüklenmiş bir tüp tartılır.
5. , Tüp üzerinde bir izotermal ceket yerleştirin emme aleti üzerinde tüp yük ve boş tüp kitleleri ve numune ile tüp girerek emme dosyayı kurmak. Izoterm toplanması öncesinde 1 saat boyunca aletindeki numuneyi tahliye dosyayı ayarlayın.
6. Dewar sıvı azot kuru silerek sonra çözülme buz izin su ile doldurarak ve buz ve / veya su ücretsiz depolamak için kullanılan emin olun. Uygun işareti sıvı nitrojen ile Dewar doldurun ve Ölçümü başlatmak. Ölçüm miktarı ve malzemenin gözenekliliğine bağlı olarak 4 ila 12 saat süreyle her yerde sürer.

Sonuçlar

MOF sentezi sırasında HCl kullanımı, çoğu zaman yüksek kaliteli MOF kristallerinin büyümesi için faydalıdır. Bu karboksilat protonunun giderilmesini (ve metal merkezlerine bağlayıcıların bağlayıcı) yavaşlattığı için daha büyük kristallerinin büyümesini teşvik edildi ve reaksiyon daha hızlı ilerlemesine izin verildiği takdirde oluşturabilmektedir şekilsiz ve poli kristal fazların oluşumunu önler. Bu, Şekil 3'te görülebileceği gibi, aslında, bu reaksiyon esnas...

Tartışmalar

MOF kristalizasyon sentetik şartları tarif birden çok parametre bile hafif varyasyonlar ile inhibe edilebilir bir hassas bir işlemdir. Bu nedenle, özel bir dikkat reaksiyon karışımı hazırlarken alınması gerekir. Yabancı maddeler olarak daha küçük miktarlarının varlığı tamamen kristalleşmeyi önlemek ya da istenmeyen kristalin ürünlerinin oluşumuna neden olduğu bilinmektedir olarak kullanılan organik bağlayıcıların saflığı, sentezin başlangıcından önce ^{1 H-NMR} tarafından ...

Malzemeler

Name	Company	Catalog Number	Comments
6’’ Pasteur pipet	VWR	14673-010	For transferring MOF crystals
9’’ Pasteur pipet	VWR	14673-043	For separating liquid solution from MOF crystals
1-dram vials	VWR		For preparation of NMR samples
2-dram vials	VWR	66011-088	For small-scale SALE reactions
4-dram vials	VWR	66011-121	For de novo pillared-paddlewheel MOF synthesis
NMR tube Grade 7	VWR	897235-0000
NMR instrument Avance III 500 MHz	Bruker	N/A
Oven	VWR	414004-566	For solvothermal MOF reactions
Sonicator	Branson	3510-DTH
Balance	Mettler-Toledo	XS104
Superctitical CO2 dryer	Tousimis™ Samdri®	8755B	For activation of pillared-paddlewheel MOFs
Activation dish	N/A	N/A
Tristar II 3020	Micromeritics	N/A	For collection of gas isotherms/measurement of BET surface area
X-ray diffractometer	Bruker	N/A	Kappa geometry goniometer, CuKα radiation and Powder-diffraction data collection plugin.
Capillary tubes	Charles-Supper	Boron-Rich BG07	Thin walled Boron Rich capillary 0.7 mm diameter
Beeswax	Huber	WAX	sticky wax for specimen fixation
Modeling Clay	Van Aken	Plastalina
CO2 (l)	N/A	N/A
N2 (l)	N/A	N/A
N2 (g)	N/A	N/A
DMF	VWR	MK492908	For MOF reactions and storage
Ethanol	Sigma-Aldrich	459844	For solvent exchange before supercritical drying
[header]
Zn(NO3)2 × 6 H2O	Fluka	96482
dped	TCI	D0936
dpni			Synthesized according to a published procedure
Br-tcpb			Synthesized according to a published procedure
D2SO4	Cambridge Isotopes	DLM-33-50	For MOF NMR
d6-DMSO	Cambridge Isotopes	DLM-10-100	For MOF NMR