Yüksek β-O-4 içeriği ile Lignin çıkarımı hafif etanol ayıklama ve bozulumu verim üzerindeki etkisi

Özet

Burada, çeşitli biyokütle kaynaklardan lignin ve etanol ayıklama gerçekleştirmek için bir iletişim kuralı mevcut. Lignin verim ve β-O-4 içeriği ayıklama koşullardan etkisi sunulmaktadır. Seçici bozulumu yüksek aromatik monomer ürünler elde etmek için elde edilen lignins üzerinde gerçekleştirilir.

Özet

Lignin valorization stratejileri üzerinde lignocellulosic biyokütle göre daha ekonomik rekabet biorefineries ulaşmak için önemli bir faktör vardır. Özel Aromatik ürünler elde etmek için ortaya çıkan zarif yordamların çoğu, kolayca yarilabilir β-O-4 bağlantı yerel lignin yapısında mevcut olarak yüksek bir içeriğe sahip lignin substrat güveniyor. Bu son derece bozulmuş ve bu nedenle β-O-4 bağlantıları düşük olan tipik teknik lignins Bayan eşleşme sağlar. Bu nedenle, ayıklama verim ve kalite elde edilen lignin ve yeni lignin valorization yollar erişmek için son derece önemlidir. Bu makale, basit bir protokol lignins yüksek β-O-4 içeriği ile elde etmek için farklı lignocellulose kaynaklarına uygulanan nispeten hafif etanol ayıklama sunulur. Ayrıca, lignins kalitesini belirlemek için analiz işlemleri belirli bakalit 2-arylmethyl-1,3-elde edilen lignins değerlendirmek için kullanılan dioxolanes, verimleri bozulumu protokol ile birlikte sunulmaktadır. Sunulan sonuçlar lignin kalite ve lignins belirli monomeric aromatik kimyasal depolymerized için potansiyel arasındaki bağlantıyı göstermek. Genel olarak, ayıklama ve bozulumu lignin ayıklama verim ve yerel aril-eter yapısı tutma ve böylece substrat hazırlaması için kimyasal ürünleri imalatı için kullanılmak üzere potansiyeli ve lignin arasında bir denge gösterir daha yüksek fiyatlı uygulamaları.

Giriş

Kimya sanayiinde sürdürülebilir olmak lignocellulosic biyokütle gibi yenilenebilir feedstocks geçerli baskın fosil olanlar¹' e alternatif olarak kullanılmalıdır. Ancak, ekonomik açıdan böyle feedstocks kullanılmasını sağlamak için yüksek değerli uygulamalar için tüm içeriğini alınmalı. Lignocellulosic biyokütle kendisi için şu anda sadece birkaç uygulamaları düşük fiyatlı yakıt²olarak kullanılmasını ötesinde geliştirilmiştir aromatik bir biyopolimer olan lignin ve yaklaşık 30 wt % içerebilir. Bu nedenle, potansiyel olarak artan değeri aromatik bileşenleri doğru metodoloji gelecekteki biorefineries başarılı olmasını sağlamak için büyük ilgi olduğunu.

Son araştırma ağır özel aromatik, genellikle bakalit monomerleri^{3,4'ü edinmek için lignin içinde en bol β-O-4 bağlantı (Şekil 1a) seçmeli bölünme için yeni yöntemler geliştirilmesi üzerine odaklanmıştır ,5,6}. Örneğin, uygulamanın 80 ° C-180 ° C arasında asitlerinin aldehid şekillendirme β-O-4 bağlantı fizyon çok etkili olduğunu ve keton^7,8parçaları. Gruplarımız ve diğerleri son zamanlarda acidolysis stabilize etmek metodolojileri ile kombine ve tuzak reaktif parçaları belirli kimyasal motifleri^9,10 ile fenolik monomerleri elde etmek için son derece güçlü göstermiştir ^{, 11 , 12}. bunlardan özellikle asetal bindirme bakalit 2-arylmethyl-1,3-dioxolanes (acetals) elde etmek için alkoller ile reaktif aldehitler, göreli basit uygulama ve son derece functionalized doğa bekletme nedeniyle güçlü olduğunu kanıtladı lignin monomer (Şekil 1b)^13,14. Bu acetals bozulumu G ve S monomerleri üst lignin geridönüşümü mevcut H, dağıtım için ilgili oranında elde edilir.

En şık metodolojileri çoğunun geliştirilen, nispeten hafif ve lignin¹⁵dakika içinde ortaya daha güçlü C-C tahvil ayırmak değil gibi asit bozulumu, katalize. Ancak, reaktif parçaları daha zayıf C-O tahvil^16,17bölünme yayımlanan yoğuşma nedeniyle sert lignocellulose ayırma koşulları uygulandığında C-C tahvil özellikle bol olur. Işleme yöntem Biyokütleden β-O-4 içerik kaybı bir dizi teknik analiz tarafından açıkça gösterdi sadece 100 aromatik birim¹⁸başına 6 β-O-4 bağlantıları korumak için gösterildi, lignins iken lignocellulose bu sayı aralığı 45 numara bağlı olarak kaynak¹⁶100 aromatik birim başına 90 bağlantıları. Daha hafif çıkarma koşulları için dönüm, lignins doğal lignin daha iyi yansıtmak bağlantı dağılımları ile elde edilebilir. Yine de, bu ayıklama verimliliği ve elde edilen lignin malzeme¹⁷kalitesi arasındaki dengelemeyi gerektirir. Bu da hangi lignin fractionate için popüler bir yöntemdir ve lignin, organosolv çekme içinde göre önceliğe sahiptir. Farklı sıcaklıklarda, asit içeriği, çıkarma süreleri ve solventler istihdam yöntemleri ile bu işlemi var birçok varyasyonu. Burada, ayıklama önem elde edilen lignin yapısı ve böylece daha fazla valorization^19,20,21uygunluğu üzerinde doğrudan etkisi vardır. Örneğin, gösteri ölçekte 5 yıldır işletilen tabanlı Etanol Alcell işlem tarafından üretilen organosolv lignin gibi nispeten yüksek sıcaklıkta verimli delignification emin olmak için ameliyat yaptı β-O-4 bağlantılar nispeten düşük miktarda vardı Biyoetanol üretimi için yüksek kaliteli karbonhidrat almak için sipariş. Yine de, biobased maddeleri etanol gibi küçük çevresel etki ile tercih edilir ve böylece ilgi daha yüksek değer lignins içinde neden çıkarma yöntemleri vardır. Alkollü çözücüler β olduğu gibi onlar da dahil lignin yapısına, örneğin, ayıklama orta olmanın yanı sıra özel ilgi vardır ' - O - 4 (Resim 1a) kısmen "yapısı üzerinden istenmeyen koruyan"²², Göğüs arası. Uygun bir yöntem potansiyel olarak lignin yüksek bir β-O-4 içerik ile ve sıralı bir adımda değeri yüksek selüloz erişmek için lignin kalan kaldırmak için elde etmek için ilk olacaktır.

Bu makale, biz bir düz ön ve son derece tekrarlanabilir yüksek β-O-4 lignin çıkarım hafif etanol çıkarma tarafından için açıklayınız. Biyokütle kaynağına bağlı olarak, bu nispeten yüksek ayıklama verimlilik için yol ve verim. Yordamlar için elde edilen lignin karakterizasyonu "nasıl"etherified β deprotect yanı sıra sağlanır ' - O - 4²⁰. Ayrıca, bir değerlendirme yordamı bu lignins β-O-4 bağlantılar seçici bölünme üzerinde itimat seçici bozulumu yordamlar potansiyelini için sunulmaktadır. Bu değerlendirme demir(III) triflate katalize bozulumu etilen glikol huzurunda β-O-4 içeriği lignin malzeme arasındaki bağlantıyı gösterir bakalit 2-arylmethyl-1,3-dioxolanes²³ elde etmek için kullanarak gerçekleştirilir ve monomer²¹verir. Sonuçlar, yüksek lignin ayıklama verimliliği ve özel aromatik monomer için depolymerized olma potansiyeli elde edilen lignin ve dengesini göstermektedir.

Protokol

1. ön Lignin ayıklama önce ceviz geridönüşümü

1. Üretim kesme Ceviz kabukları
   1. Ceviz kabukları kabukları kırılması için bir çekiç kesici besleme. Çekiç kesici çıkış, 5 mm elek ile donatmak. Bir 1 L cam ölçek kırılmış Ceviz kabukları toplamak.
   2. Kırık kabukları yere kabukları elde etmek için bir mikro çekiç kesici besleme. Mikro çekiç kesici çıkış, 2 mm elek ile donatmak. Bir 1 L cam ölçek zemin ceviz kabukları toplamak.
2. Yağ asitlerinin çıkarma zemin ceviz kabukları
   1. 150 g kesme Ceviz kabukları bir 500 mL yuvarlak alt şişeye koy. Yuvarlak alt şişesi 200 mL Toluen ve karıştırma çubuğu ekleyin.
   2. Reflü kondansatör yuvarlak alt şişe takın. Isı olarak reflü sıcaklığında (111 ˚C) için 2 h ile güçlü bir yağ banyosu karışımı karıştırma.
   3. 2 h sonra Isıtma durdurmak ve yağı banyosundan kaldırarak aşağı oda sıcaklığına karışımı soğumaya bırakın.
   4. Toluen filtrasyon tarafından (185 mm çapında, 10 µm gözenek boyutu) kaldırın. Toluen filtrate atın.
   5. Vakum fırında 80 ˚C ve 50 mbar artıkları Ceviz kabukları Isıtma tarafından bir gecede Toluen kaldırın.
3. Önceden ayıklanan Ceviz kabukları freze
   1. 20 mm çapında topları bir 250 mL kase taşlama taşlama yer 7 ZrO₂ ZrO₂/ yaptı.
   2. Kase ceviz parçacıklar 40 g ile doldurun. İsopropanol 60 mL taşlama kaseye ekleyin.
   3. Ceviz kabukları ile döner top değirmen öğütme gerçekleştirin. 2 dk 27 x g 4 dk Duraklat tarafından takip de taşlama 4 döngüleri içinde eziyet. Sıcaklığı 80 ˚C aşağıda kase herhangi bir zamanda tutmak. Fazla 3 toplu işlemleri gerçekleştirmek ve kase soğumaya bırakın sonra aşağı.
   4. İnce zemin toplamak bir 500 mL yuvarlak alt şişesi içine Ceviz kabukları. İsopropanol 40 ˚C ve 125 mbar döner buharlaşma çıkarın.
   5. Kuru bir vakum fırında 50 ˚C ve 50 mbar Ceviz kabukları gecede.
   6. Elek ince çekilmiş ceviz kabukları ile 1 mm elek. Tekrar döner top fabrikası ile çok büyük parçacıklar zemin.

2. ahşap Feedstocks hazırlanması

1. Ahşap plakalar kesme
   1. Ahşap plakalar düz ahşap hız matkap ile donatılmış bir matkap altında yerleştirin. Talaş bir cam kabı içinde toplamak.
   2. Ahşap talaşı onları daha küçük parçalar halinde kesilmiş bir kahve değirmeni yerleştirin.
2. Yağ asitlerinin çekme--dan odun
   1. Yağ asitleri çıkarma ahşap Ceviz kabukları adım 1.2 için açıklandığı gibi tam olarak aynı şekilde gerçekleştirir.
      Not: Adım 1. 3'tanımlanan koşullara partikül büyüklüğü bir azalma sonuçlanmamıştır ahşap yok freze topu fabrikasında gerçekleştirilir.

3. yüksek β-O-4 Ethanosolv Lignin çıkarımı

1. Hafif etanol ayıklama (a yöntemi)
   1. Hammadde, 25 bin 500 mL yuvarlak alt şişeye koy. Bir 80:20 etanol/su karışımı (200 mL), %37 HCl çözeltisi (0,24 M) ve yuvarlak alt şişeye manyetik karıştırma bara 4 mL ekleyin.
   2. Reflü kondansatör yuvarlak alt şişe takın. Isı karışımı atreflux sıcaklık ile dinç 5 h için bir yağ banyosu ile karıştırma.
   3. Yağı banyosundan kaldırarak oda sıcaklığında soğumaya karışım izin verin. Karışım (185 mm çapında, 10 µm gözenek boyutu) filtre ve kalıntı 4 kez 25 mL etanol ile yıkayın.
2. İş-up ve lignin ve yalıtım
   1. 500 mL yuvarlak alt şişe içki toplamak. İçki 40 ˚C ve 150 mbar döner buharlaşma tarafından konsantre ol.
   2. 30 ml aseton elde edilen katı geçiyoruz. Katı tamamen çözülmez yok bir ultrasonik banyo kullanın.
   3. Lignin 600 mL su karışımı ekleyerek çökelti. Hiç yağış meydana gelirse, az miktarda doymuş sulu Na₂çok eklemek₄ çözüm lignin flocculate.
   4. Lignin filtrasyon tarafından (185 mm çapında, 10 µm gözenek boyutu) toplamak. 25 mL su ile lignin 4 kez yıkayın. Hiçbir analiz koful fraksiyonunun gerekiyorsa filtrate atın. Filtrate çok bulanık ise, bir Santrifüjü tüp ekleyin ve (katı) alt kesir Santrifüjü tarafından toplamak.
   5. Hava için lignin gecede kuru izin verir. Bir vakum fırında (gecede 50 ˚C ve 50 mbar) lignin daha kuru.
   6. Lignin gecede bir vakum fırında kurutulmuş sonra verim belirleyin.
   7. Klason yöntemi²⁴tarafından belirlenen toplam lignin içeriği ile bölerek lignin ayıklama verimliliğini belirlemek.
3. Yüksek sıcaklık etanol ayıklama (Yöntem B)
   1. Hammadde 15 g 250 mL Otoklav içinde koymak. Bir 80:20 etanol/su karışımı (120 mL), 2,4 mL HCl (0,24 M) ve manyetik bir karıştırma çubuğu ekleyin.
   2. Isı karışımı karıştırma 5.2 x g. peşpeşe 5 h için 120 ˚C adlı bir buz banyosu daha sonra karışımı harika.
   3. Karışım (185 mm çapında, 10 µm gözenek boyutu) filtre ve kalıntı 4 kez 15 mL etanol ile yıkayın.
   4. Daha fazla iş-up ve yalıtım tam adım 3.2 açıklandığı gibi gerçekleştirin.
4. Daha büyük ölçekli yüksek sıcaklık etanol çıkarımı ceviz kabuğu (yöntemi C *)
   1. 90 gr ince zemin ceviz kabuğu bir 1 L yüksek basınç basınçlı kap koymak. Bir 80:20 etanol/su karışımı (750 mL) ekleyin ve 6.25 mL H₂SO₄ (0.12 M).
   2. Isı 35.8 x g. karıştırma hızı ile 5 h için 120 ˚C karisimin soğutma sistemi 5 h reaksiyon süresi sonra reaktörler açarak oda sıcaklığında geri karışıma Cool.
   3. Karışım (185 mm çapında, 10 µm gözenek boyutu) filtre ve kalıntı 4 kez 75 mL etanol ile yıkayın.
      Not: birden fazla filtre kullanarak bir çok zaman kazandırır.
   4. Likör 2 eşit gruplar halinde toplamak. İş-up ve adım 3.2 çözücüler, iki toplu işlemleri için çift miktarı ile olduğu gibi açıklandığı gibi yalıtım gerçekleştirin.
5. Adım 3,1 kontrol deneyleri. (Yöntem A *) ve adım 3.3. (Yöntem B *) (isteğe bağlı)
   1. Tam adımda H₂3.1.1 Değiştir 1,67 mL HCl çözümle ama SO₄ (0.12M) açıklandığı gibi bazı malzemeleri koyun. Adım 3.1-3.2 diğer Yöntem Aiçin aynıdır.
   2. Tam adımda H₂3.3.1 Değiştir 1.0 mL HCl çözümle ama SO₄ (0.12M) açıklandığı gibi bazı malzemeleri koyun. Adım 3,3 geri kalanı Yöntemi Biçin aynıdır.

4. de-etherification ve Lignin (isteğe bağlı)

1. 1000 mg 100 mL yuvarlak alt şişesi 1:1 1,4-dioxane/su karışımı bir 24 ml lignin ve geçiyoruz. 1 mL % 37 HCl çözeltisi karışıma ekleyin.
2. Bir karıştırma çubuğu eklemek ve reflü kondansatör yuvarlak alt şişe ekleyin. Isı ile dinç 5 h için bir yağ banyosu ile 100 ˚C karışımı karıştırma.
3. Yağı banyosundan kaldırarak oda sıcaklığına kadar soğumasını karışım izin verin. Karışım için 160 mL lignin çökelti su ekleyin.
4. Lignin filtrasyon tarafından (185 mm çapında, 10 µm gözenek boyutu) toplamak ve 2 kez lignin 25 mL su ile yıkayın. Hava için lignin gecede kuru izin verir. Bir vakum fırında (gecede 50 ˚C ve 50 mbar) lignin daha kuru.

5. analiz ve Lignin

1. İki boyutlu nükleer manyetik rezonans (2D-NMR) analiz
   1. 60 mg / d₆0.7 ml kuru lignin ve dağıtılması-aseton. Lignin değil tam olarak çözülmez D₂O birkaç damla ekleyin. Bir NMR tüpte karışımı koyun ve aşağıdaki parametrelerle bir NMR spektrometresi ile heteronuclear tek kuantum tutarlılık spectra (HSQC) bir 2D proton almak: (11, -1), (160, -10), nt 4, ni = 512 =²⁰.
   2. Elde edilen HSQC spectra analiz. Yatay (f2) ekseni boyunca önem kazanır gibi tüm sinyalleri olumlu, olana spectra el ile faz düzeltmelerini her iki eksen üzerinde ayarlayın. Hiçbir temel düzeltmeleri yapmak. Tüm bağlantıları konumlarını adımda 5.1.3 ve 5.1.6 verilir.
   3. Üç farklı aromatik birim ( Şekil 4göre numaralandırma proton) karşılık gelen sinyalleri aromatik bölgedeki entegre. Bu sinyaller bölge [(Proton range) (karbon aralığı)]:
      S_2/6: [(6.48-6.90)(104-109)]
      S'_2/6: [(7.17-7.50)(105-109)]
      S_yoğun: [(6.35-6.65)(106-109)]
      G₂: [(6.78-7.14)(111.5-116)]
      G₅: [(6.48-7.06)(115-120.5)]
      G₆: [(6.65-6.96)(120.5-124.5)]
      H_2/6: [(7.05-7.29)(128.5-133)]
      Not: H_3/5 G₅ sinyal ile çakışıyor ve bu H_2/6 H_3/5olarak aynı yoğunlukta olduğu varsayılır. Sinyal yoğun g G₅ile çakışıyor. Yok (ya da neredeyse hiç) G₂ hem G₆ sinyalleri varsa, bu g tam yoğunlaşma oluştuğunu gösterir.
   4. Formül ile aromatik birimi miktarını hesaplamak:
      Toplam aromatik = (((S_2/6 + S'_2/6) / 2) + S_yoğun) + ((G₂ + G₅ + G₆- H_2/6) / 3) + (H_2/6 / 2)
   5. G, H ve S birimleri aşağıdaki formüllerle yüzdesini hesaplamak:
      Oranı S = (((S_2/6 + S'_2/6) / 2) + Scondensed): Toplam %100 x aromatik
      Oranı G = ((G₂+ G₅+ G₆- H_2/6) / 3): Toplam %100 x aromatik
      Oranı H = (H_2/6 / 2): Toplam %100 x aromatik
   6. Sinyalleri karşılık alifatik bölge sinyaller β-O-4, β-β ve β-5 bağlantıları ve Hibbert Ketonlar için entegre. Bölge [(proton range) (karbon aralığı) Bunlar]:
      Β-O-4_α [(4.76-5.10)(73-77.5)]
      Β ' - O - 4_α [(4.44-4.84)(81.5-86)]
      Β-O-4_β ve β' - O - 4_β [(4.03-4.48)(85-90.5)]
      Β-O-4_γ ve β' - O - 4_γ [(3.10-4.00)(58.5-62)]
      Β-5_α [(5.42-5.63)(88-92)]
      Β-5_β [(3.36-3.56)(53-54.5)]
      Β-5_γ [(3.50-4.00)(62-64.5)]
      Β-β_α [(4.59-4.77)(86.5-89.5)]
      Β-β_β [(2.98-3.20)(55.5-59)]
      Β-β_γ [(3.75-3.96)(72.5-76)] ve [(4.10-4.31)(72.5-76)]
      HK_γ [(4.20-4.30)(66-68)]
      Not: β-proton β-O-4 ve β' - O - 4 bağlantılar örtüşme. Bu bağlantıları yapısal motifleri Şekil 1' de verilmiştir.
   7. Bağlantıları 100 C9 birim başına toplam sayısı tüm bağlantıları α proton İşaretimle dayanmaktadır. Aşağıdaki formüller ile yakın toplam sayısını hesaplar:
      Β-O-4 bağlantılar = (β-O-4_α + β' - O - 4_α) / aromatik x 100 toplam
      # β-5 bağlantıları β-5_α = / aromatik x 100 toplam
      Β-β_{bağlantıları} β-β_α = / aromatik x 100 toplam
2. Jel Permeasyon Kromatografi (GPC) analiz
   1. 1 ml tetrahydrofuran (THF) kurutulmuş lignin ve 10 mg (Toluen iç standart olarak bir damla ile) geçiyoruz. Bu karışımı bir 0,45 µm şırınga azaltılmış ses giriş 0.3 ml ile bir Otomatik Örnekleyici şişe içine filtre. Otomatik Örnekleyici şişeyi bir kap ile kapatın.
   2. Örnek 20 µL THF GPC enjekte. Elde edilen verilerin işlenmesi.
   3. Referans sinyali (Toluen) elde edilen sinyal düzeltin. Doğru aralığı için elüsyon birimi seçin (~ 200-10000 Da). Toplu dağıtım yazılımı tarafından hesaplayın.

6. bozulumu Lignins bakalit 2-Arylmethyl-1,3-Dioxolanes (Acetals) için

1. 20 mL mikrodalga şişe bir manyetik karıştırıcı ile donatılmış tepki gemi olarak kurutulmuş lignin ve yer 50 mg. 1,4-dioxane, 50 µL etilen glikol 1,4-dioxane (0,54 mL/mL) ve octadecane (iç standart) 50 µL 0,85 mL 1,4-dioxane (26 mg/mL) ekleyin.
2. Reaksiyon gemi kapatın ve çözüm karıştırma 3.8 x g de ise 140 ° c ısı.
3. Reaksiyon gemi 140 ° C ulaştığında, Fe (III) OTf₃ 50 µL 1,4-dioxane (0,1 g/mL) ekleyin.
4. Reaktör 15 dakika karıştırın.
5. Oda sıcaklığında reaktöre serin ve bozulumu sıvı adım 7,1 konusunda açıklanan şekilde kaldırın.

7. iş up ve analiz bozulumu karışımları

1. Sıvı CELITE üzerinde filtre (geçirgenliği: 2,60-6-50 darcy; partikül büyüklüğü: 150 mesh Tyler; elek korumak (140 M u.s.): 2.0-%25.0) ve 2 mL santrifüj tüpü içinde toplamak.
2. Sıvı gecede dönme vakum yoğunlaştırıcı 35 ° C'de konsantre ol.
3. Aşağıdaki yordam ile son petrol/kalın çıkarımı:
   1. Askıya alınmış ve kalıntı diklorometan (DCM) 0,15 ml geniş (girdap tarafından), 15 dk sonication ve 30 dk içinde otomatik tekerlek karıştırılarak şişmeye.
   2. Örnekleri 10 için santrifüj kapasitesi s sıvı tüp alt kısmında olduğundan emin olmak için bir minispin Masa Üstü Santrifüj kullanarak (Santrifüjü hız: 671 x g).
   3. Kapsamlı (girdap ve 10 dk sonication tarafından) 0.75 mL Toluen ve karışımı ekleyin.
   4. Örnekleri 10 için santrifüj kapasitesi minispin Masa Üstü Santrifüj kullanarak s (Santrifüjü hız: 671 x g) sıvı tüp alt kısmında olduğundan emin olmak için.
   5. Hafif organik sıvı katı ya da kalın yağlı kalıntı ayırmak ve bu sıvı CELITE bir fiş filtre ve cam şişede toplamak.
      Not: Bu yordam süspansiyon/çamaşır için üç kez tekrarlanır ve son çekme içinde 0,5 mL Toluen kullanılır.
4. Kombine organik aşamaları döner buharlaşma (40 ˚C, 20 mbar) konsantre.
5. DCM 1 ml gaz kromatografi alev iyonizasyon detektörü (GC-FID) analiz için yağlı kalıntı geçiyoruz.
6. GC-FID bir FID dedektörü ve kullanım taşıyıcı gaz olarak helyum ile donatılmış bir GC kullanarak gerçekleştirin. Standart ayarları: 1 µL enjeksiyon, 50: 1 bir split rasyon, bir helyum akışını 0.95 mL/dak Equip GC APARATI ile HP5 sütun (30 m x 0,25 mm x 0.25 µm) ve 5 min 60 ° C İzoterm ile başlayan bir sıcaklık profili ile çalıştırabilirsiniz. 10 ° C/dak rampa ile 260 ° c 20 dk için tarafından takip Bu sıcaklık 20 dakika tutun.
7. Spectra Peaks'e el ile entegre. Olarak saklama kez doruklarına çoğu aşağıdaki: octadecane (21.4 dk), H-acetal (19,5 dk), G-acetal (20, 8 c min), S-acetal (23.4 dk). Elde edilen değerler adım 7,8 miktar gerçekleştirmek için kullanın.
8. Bir standart bileşik izole bir iç standart (octadecane) kullanarak ile bir kalibrasyon eğrisi dayalı G asetal miktar gerçekleştirin.
   Not: Kalibrasyon eğrisi: (R²0,9991 =)
   G-acetal verim:
   Temel bir yanıt faktör H ve S asetal 2.19 ve 1.82, sırasıyla tahmin edilmiştir önceki sonuçları^9,21,23 .

Sonuçlar

Şekil 2' de, Önarıtma sonra elde edilen hammadde (sol sütun) gösterilir. Tüm hammadde olarak küçük fiş mevcut çıkarılması için uygun partikül büyüklüğü talaş olarak satın alınmıştır kayın ahşap dışında elde edildi. Lignins ayıklama gösteriden sonra çok çeşitli renk ve Parçacık boyut elde. Hafif tedavisi (Yöntem A ve ikinci sütunun Şekil 2) elde edilen lignins normal kırmızı/pembe renkli ve alınan küçük pul olarak uygulanır. Sert koşullar Uygulamalı (B ve C * yöntemleri) olduğunda, bir kahverengi/Kahverengimsi sarı renk elde edilen lignins var (üçüncü ve dördüncü sütun Şekil 2). Sert koşulları (B ve C*yöntemleri) kıyasla daha hafif koşullar (reaksiyon şeması Şekil 1, sonuçları Tablo 1' de) altında gerçekleştirilen çekimi için verim artış. Bu etkiyi ceviz (%10,2 artış), kayın (%8,5 artış) ve sedir ağacı (%5.1 artış) çam ahşap (yalnızca %0,5 artış) karşılaştırıldığında çok daha derin. Biyokütle ayıklama (%18,8 kayın²⁵ ve sedir²⁵%35.1 %28,6 çam²⁵%40.3 ceviz için) önce lignin içeriği dayanarak, kayın ahşap lignin ayıklama verimliliğini (%73.9), özellikle yüksek ise için diğer kaynaklardan daha düşük ekstraksiyon verimliliği elde edildi. Yöntem A * ve B *, kontrol deneyleri için yöntem A ve B, sülfürik asitle bazı farklılıklar ayıklama verim açık gösterdi. Ceviz kabukları ile sülfürik asit (Yöntem A *) hafif çıkarma çıkarma hidroklorik asit (a yöntemi) ile (% 2,6 ve % 5.0) belirgin daha düşük çok düşük verimini % 2.6, verdi. Ancak, sert çıkarma koşulları ile sülfürik asit (Yöntem B *) ile ekstraksiyon hidroklorik asit (Yöntem B) (% 19,3 ve % 15,2) göre daha yüksek bir verim gösterir, ancak bu şeker izlerini çıkarma tarafından elde edilen ürün mevcut olduğunu belirtmek gerekir Sülfürik asit ile.

Farklı lignins ( Şekil 4' te gösterilen örnek) NMR analizi, H/G/S oranı ve bağlantıları miktarını tespit edildi (Tablo 1). β ve γ-proton β-O-4 ve β çakışma nedeniyle ' - O - 4 bağlantı, bağlantılar miktarı sayısal α-proton kullanarak. Buna ek olarak,_5/6 G ve H_3/5 sinyalleri örtüşme ama bunlar buna göre H_2/6 sinyallerini kullanarak oranları ayarlayarak düzeltilebilir. Ayrıca, γ-proton Hibbert Ketonlar ve bir sinyal büyük olasılıkla lignin sonu-gruplar tarafından neden olduğu, oksitlenmiş S birimleri için karşılık gelen bir sinyal tanımlanır.

Genel olarak çekimi ile Yöntem B sağladığını lignin yöntemi A yerli malzeme S birimleri içerir durumda olanlarla karşılaştırıldığında daha yüksek S içerikli NMR elde edilen oranlarını gösteren. Ayrıca, Yöntem B ile çekimi toplam β-O-4 bağlantılar yöntemi A, sıcaklık artış üzerine gösteren artan bozulma ile karşılaştırıldığında daha düşük bir miktarı ile lignin sağlar. Yöntemleri yöntemleri A ve B Toplam β-O-4 bağlantılar miktarı çok benzer elde ceviz lignin bir istisnadır. Sert koşulları uygulandığında, daha az bir ölçüde rağmen β-β ve β-5 bağlantıları sayısını azaltın. Ayrıca, NMR etanol ayıklama β-O-4 bağlantı yapısal değişiklik derecesini gösterdikten sonra tüm lignins elde ortaya koydu. Bunlar en az % ~ 50 var ikame α-ethoxylated β α-OH grubundaki, ' - O - 4 bağlantı. Lignin ayıklama 4 kez Ceviz kabukları (a yöntemi) hafif çıkarma gerçekleştirerek ispatlandı yüksek tekrarlanabilirlik gösterir. Özellikle, β-O-4 bağlantılar toplam sayısı olarak sapma son derece küçüktür. Ne zaman çıkarma sert koşullar altında (Yöntem B ve C *), α-ethoxylation artış yüzdesi gerçekleştirildi. İçin yoğun S görünür, HSQC içinde spectra kayın lignin ve sert koşul (yöntemi B), bir sinyal mükemmel ile önemli uyar β-O-4 bağlantılar miktarında azalma ayıkladığınız. Ceviz ayıklama büyük ölçek (yöntemi C *) gösterir önemli bir düşüş tüm bağlantılar için gerçekleştirilen ve yoğun S için bir sinyal HSQC spectra görülür. Sedir hafif koşullar (a yöntemi), çıkarma için nispeten yüksek verim oldukça uzun yağ asidi varlığı ile neden olur. Kontrol deneyleri ile sülfürik asit asit etkisi elde edilen lignin bileşimi iyi fikir verdi. Hafif ayıklama koşullarla (methodA *), hangi kompozisyon diğer hafif çekimi için (methodA) karşılaştırıldığında benzer bir çok saf lignin elde edildi. β-O-4 bağlantıları biraz daha düşük miktarda etanol daha az verimli bir birleşme β alt birkaç sonuçlanan lignin çerçeve içine atfedilen ' - O - 4 bağlantılar. Sert çıkarma koşulları (Yöntem B *), elde edilen lignin ile farklılıklar daha derin hidroklorik asit (Yöntem B) huzurunda çıkarılan Ceviz kabukları elde edilen lignin ile karşılaştırıldığında. Keskin bir düşüş β-O-4 bağlantılar toplam sayısını gösterir (35 ve 74, sırasıyla) ve S karşılık gelen sinyalleri entegrasyon tarafından tespit edildi aromatik bölgesi (% 48), yoğunlaşma yüksek miktarda sülfürik asit ile elde edilen lignin gösterir _yoğun ve G_yoğun (adım 5.1.3). Yoğunlaşma bu yüksek miktarda tam sülfürik asit, hidroklorik asit yoğunlaşmasız aromatik bölgede gösterdi ile aynı çekme--dan elde edilen ürün olarak bağlanabilir. Sert büyük ölçekli ayıklama (yöntemi C *) elde edilen ürün kompozisyonu daha küçük bir ölçekte (Yöntem B *) elde edilen ürün ile hiçbir büyük farkı gösterir. Yoğunlaşma büyük ölçekli ayıklama (% 9) aromatik bölgesinde alt miktarı ve daha sonra daha yüksek miktarda β-O-4 bağlantılar sadece büyük farktır. Bu fark Isıtma profil farklı basınçlı kaplar arasındaki farkı nedeni olabilir.

Lignins de GPC (anlayış moleküler ağırlığı (Tablo 2) sağlamak için,Şekil 5) tarafından analiz edildi. Bunlar sert çıkarma koşulları (Yöntem B) uygulandığında, ağırlığı ortalama molekül ağırlığı (M_w) ve polydispersity tüm kaynakları için artıyor ortaya koyuyor. Sayı ortalama molekül ağırlığı (M_n) çıkarma koşulları arasındaki her kaynak için karşılaştırılabilir. Genel olarak, bu sonuçlar göstermek sert çıkarma koşulları bir iki kat etkisi ve daha büyük parçaları böyle parçaları ek dağılımı ek olarak ayıklanır.

Bazı uygulamalar, β oluşumu için ' - O - 4 bağlantı istenmeyen, örneğin, benzylic (α) hidroksil grubu^26,27,28oksidasyonunu itimat bozulumu yöntemleri uygularken. β dönüşümü ' - O - 4 ve ethanosolv lignin düzenli β-O-4 bağlantılar için bağlantı daha önce raporlanmış²⁰ yapıldı ve bu rapor Ceviz kabukları elde edilen lignin karşılaştırılabilir lignin toplu Ceviz kabukları elde ile gerçekleştirildi Kağıt (Şekil 6). Bu lignin oluşan 30 yerli β-O-4 bağlantılar ve 39 α-ethoxylated β' - O - 4 bağlantılar (34 ve 38 bağlantıları, lignin bu kağıt için sırasıyla). De-etherification elde edilen lignin 57 β-O-4 bağlantılar ve sadece 3 α-ethoxylated β oluşuyordu gibi doğal yapısı hemen hemen tüm α-ethoxylated bağlantıları dönüştürülmüş ' - O - 4 bağlantılar, küçük bir kayıp β-O-4 adet toplam sayısını gösteren. Kitle ve lignin öncelikle etil grubunun kaybı tarafından neden olduğu özgün lignin ve % 72 idi.

Hafif bozulumu aracılığıyla aromatik monomerleri üretimi için lignin potansiyelini göstermek için (Şekil 7) acidolysis reations Fe(OTf)₃ etilen glikol huzurunda idi ile gerçekleştirilen. Bu reaksiyon üç farklı bakalit 2-arylmethyl-1,3-G ve S birimleri lignin içinde mevcut H ile ilgili dioxolanes (acetals) verir. Tablo 3 S, G ve H acetals verimini göstermektedir ve toplam verimi Şekil 8' de gösterilen. Lignin ayıklama yöntemi acetals verimi olmak büyük bir etkisi vardır görünür. Daha düşük verimleri daha sert koşullar (Yöntem B) kullanarak çıkarılan lignin için elde edilir. Bu büyük olasılıkla bir daha değiştirilmiş (yüksek oranda α-ethoxylation nedeniyle) konsantre yapısı önceki paragrafta açıklandığı gibi.

β-O-4 adet önemini Protokolü (Şekil 9) sunulan gibi korelasyon bozulumu monomer verim için sağlayarak yansıtılır. Net bir eğilim toplam β-O-4 içeriği ve nerede daha yüksek bir β-O-4 içeriği genel olarak bakalit 2-arylmethyl-1,3-^{21 önceki sonuçları doğrultusunda olan dioxolanes (acetals) daha yüksek verim sonuçları sigara etherified β-O-4 bağlantılar görünür} . Ne zaman etherified β' - O - 4 bağlantılar, eğilim açıktır Ayrıca bozulumu verim β sayıya ilgili olmayan gösterilen,' - O - 4 bağlantılar. Reaksiyon koşullarında etherified β-O-4 bağlantıları de-etherified olabilir ama bu ek adım malzeme, daha önce açıklandığı gibi kaybolmasına neden.

Genel olarak, monomer bozulumu verim lignin ayıklama verim için düzeltme, aşağıdaki sonuçlar (Tablo 4) elde edilebilir. Aşağıdaki yöntemleri A & Bkarşılaştırarak, genellikle daha yüksek miktarda asetal sert ayıklama (daha az seçici) bozulumu tarafından takip yüksek genel lignin verimleri sağlayarak tarafından elde edilebilir olduğunu gösterir. Yine de, pinewood için sonuçlar da ayıklama önem artış önemli verim artış sağlamaz beri bu biyokütle kaynağında bağlı olduğunu gösterir. Saklama β-O-4 yapısının bu ağaç türü daha yüksek toplam fenolik 2-phenylmethyl-1,3-dioxolane (acetals) verimleri vermek tercih edilir.

Resim 1 . Kimyasal yapıları elde edilen ürünlerin. (a) ortak yapısal motifler olarak lignin yapısı mevcut. (b) asit bakalit 2-arylmethyl-1,3-dioxolanes (acetals) elde etmek için asetal bindirme ile kombine lignin bozulumu katalize. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Resim 2 . Lignin farklı feedstocks elde edilen. Görüntü Önarıtma (adım 1 ve 2) sonra dört farklı lignocellulose feedstocks ve organosolv ayıklama farklı koşullar, sonra elde edilen lignins (Yöntem A-3.1, adım yöntemi B-adım 3.3 ve yöntemi C *-adım 3.4). Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Şekil 3 . Reaksiyon şeması ethanosolv çıkarılması için. Elde edilen bağlantıları genel bakış: β-O-4 (R' = H), β' - O - 4 (R' = Et), β-β ve β-5. Koşullar: (A) 80 ˚C, 0,24 M HCl (adım 3.1), (B) 120 ˚C, 0,24 M HCl (adım 3,3), (C *) 120 ˚C,₄ (adım 3.4) ve denetim A * ve B * (adım 3.5) deneme bu yüzden 0,12 M H₂. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Şekil 4 . HSQC analiz ve lignin. Tüm lignin bağlantıları tanımlaması 2D-HSQC hafif tedavi (adım 3.1) kullanarak Ceviz kabukları elde lignin ve ölçülmüştür. Sinyaller HK_γ ve S için '_2/6 görünmelerini sağlamak için büyütülmüş. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Şekil 5 . Moleküler ağırlık ve lignin. GPC grafikleri elde edilen lignins bölünmüş kaynağı tarafından (bir ceviz, b = çam ahşap, c = kayın ahşap ve d = sedir ağacı =). Satırları Tablo 2tarafından verilen farklı örnekleri karşılık gelir. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Şekil 6 . Ve lignin de-etherification. Ceviz kabuğu (adım 4) dan elde edilen ethanosolv lignin ve de-etherification reaksiyon şeması. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız. 

Şekil 7 . Acetals için lignin bozulumu. Bakalit 2-arylmethyl-1,3-dioxolanes (acetals) için bozulumu ve lignin reaksiyon şeması. H birim: R¹ = R² = H; G birimi: R¹ OMe, R² = = H; S birim: R¹ = R² OMe (adım 6) =. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Şekil 8 . Asetal verim kaynağı başına. Verimi bakalit 2-arylmethyl-1,3-bozulumu ve lignin farklı kaynaklardan elde edilen dioxolanes (acetals). Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Şekil 9 . β-O-4 bağlantılar asetal verim üzerindeki etkisi. Toplam β-O-4'e (mavi), karşılaştırıldığında lignin bozulumu elde edilen verim bakalit 2-arylmethyl-1,3-dioxolanes (acetals) etherified β-O-4 (turuncu) ve etherified β-O-4 (gri) lignin geridönüşümü içerik. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.

Kaynak	Koşullar	Verim (%)	Ayıklama verimlilik (%)1	S/G/H oranı	Toplam β-O-4	β-O-4	β' - O - 4	β-β	β-5
Ceviz	A	5.0 ± 0.7	12,4	45/46/9	75 ± 2,5	36 ± 2.6	39 ± 3.1	11 ± 0.7	5 ± 1.5
Ceviz	A *	2.6	6.5	47/45/8	53	32	21	9	4
Ceviz	B	15,2	37.7	59/37/4	74	20	54	9	6
Ceviz2	B *	19,3	47,9	75/25/0	35	5	30	7	3
Ceviz2	C *	16,2	40,2	65/33/2	45	10	35	8	3
Çam	A	3.5	12,2	0 / > 99 / < 1	59	22	37	0	14
Çam	B	4.0	14,0	0 / > 99 / < 1	46	7	39	0	8
Kayın	A	5.4	28.7	63/37/0	82	43	39	12	5
Kayın3	B	13,9	73.9	83/17/0	45	11	35	9	2
Sedir	A	6.4	18,2	0 / > 99 / < 1	64	28	36	0	6
Sedir	B	11,5	32.8	0 / > 99 / < 1	41	7	34	0	7

Tablo 1. Ethanosolv ayıklama sonuçlarını. Verimleri elde, aromatik dağıtım ve bağlantıları farklı çekimi için biyokütle üzerinde gerçekleştirilen. * Sülfürik asit asit olarak kullanılır. ¹ Verim ve lignin (Klason lignin tayini tarafından belirlenen hammadde wt%)/Lignin içerik. ² Koful ve S-yoğun mevcut ürün. ³%32 S birimlerinin konsantre.

Kaynak	Koşullar	Mn (g/mol)	Mw (g/mol)	Ð
Ceviz	A	1096	1805	1.65
Ceviz	B	1174	2934	2,50
Ceviz	C *	1248	2930	2,35
Çam	A	1331	3071	2,31
Çam	B	1319	3596	2.73
Kayın	A	1645	3743	2.28
Kayın	B	1368	4303	3.14
Sedir	A	860	1626	1.89
Sedir	B	1188	3292	2,77

Tablo 2: moleküler ağırlıkları elde edilen lignins.

Kaynak	Koşullar	Verim (%)	S/G/H oranı	Toplam β-O-4	S asetal (wt %)	G asetal (wt %)	H asetal (wt %)	Toplam asetal verim (wt %)
Ceviz	A	5.0	45/46/9	72	4.5	5,9	2.1	12,5
Ceviz	B	15,2	59/37/4	74	3.6	4.7	1.0	9,3
Ceviz	C *	16,2	65/33/2	45	3.8	3.9	0,6	8.3
Çam	A	3.5	0 / > 99 / < 1	59	0	9,9	0,3	10,2
Çam	B	4.0	0 / > 99 / < 1	46	0	1.1	0	1.1
Kayın	A	5.4	63/37/0	82	7,7	6,7	0	14,4
Kayın	B	13,9	83/17/0	45	3.6	3.4	0	7.0
Sedir	A	6.4	0 / > 99 / < 1	64	0	8.1	0,1	8.2
Sedir	B	11,5	0 / > 99 / < 1	41	0	4.7	0	4.7

Tablo 3: asetal verimleri lignin bozulumu. Verimi bakalit 2-arylmethyl-1,3-bozulumu ve lignin farklı kaynaklardan elde edilen dioxolones (acetals). Koşullar: 50 mg lignin, 60 wt % etilen glikol, 10 wt % Fe(OTf)₃, solvent: 1,4-dioxane, 140 ° C (1 mL toplam işlem hacmi), 15 dakika (7. adım).

Kaynak	Koşullar	Lignin ayıklama verimi (%)	β-O-4	β' - O - 4	Toplam β-O-4	Toplam asetal verim (wt %)	Genel asetal verim lignin ayıklama verim (wt %)1 için düzeltilmiş
Ceviz	A	5.0	34	38	72	12,5	0,63
Ceviz	B	15,2	20	54	74	9,3	1.41
Ceviz	C *	16,2	10	35	45	8.2	1.33
Çam	A	3.5	22	37	59	10,2	0,36
Çam	B	4.0	7	39	46	1.1	0,04
Kayın	A	5.4	43	39	82	14,4	0.78
Kayın	B	13,9	11	35	45	6,9	0,96
Sedir	A	6.4	28	36	64	8.2	0,52
Sedir	B	11,5	7	34	41	4.7	0.54

Tablo 4: genel olarak asetal verim ile ekstraksiyon verim düzeltildi. Bakalit 2-arylmethyl-1,3-dioxolanes (acetals) bozulumu ve lignin lignin ayıklama verim için düzeltilmiş farklı kaynaklardan elde edilen verim. ¹ Hesaplama: 100 *(lignin yield/100) * (Toplam asetal verim/100). Koşullar: 50 mg lignin, 60 wt % etilen glikol, 10 wt % Fe(OTf)₃, solvent: 1,4-dioxane, 140 ° C, 15 dk (reaksiyon üzerinden adım 6) & iş-up adım 7 ile.

Tartışmalar

Çekimi, farklı koşullar ve farklı biyokütle kaynaklarını sonuçları ortaya çıkarmak nasıl nispeten yüksek bir içerik ile lignin çıkarımı β-O-4 bağlantıları için en uygun koşulları kaynağına bağlı olarak değişebilir. Örneğin, kayın ve sedir için verim artar ama ceviz ayıklama sert koşullar (Yöntem B), β-O-4 birim, miktarı bir çevre tutma ile verim üç kat artış sağlar β-O-4 miktarı önemli bir düşüş eşlik birimleri. Öte yandan, çam, sert çıkarma koşulları çok az yarar verim sağlamak ve de β-O-4 adet çok düşük bir miktarı ile lignin için yol. Bu genellikle en iyi duruma getirme şeklinde bazı lignin verim ve kalite β-O-4 birimi miktarını tutma şeklinde arasında doğru dengeyi elde edilen lignin malzeme bulmak için olduğu anlamına gelir.

Sert ayıklama şartlarından elde lignin malzemenin M_w büyük artış daha yüksek verimleri sağlayarak bu koşullar altında daha büyük parçaları ayıklanabildiği gösterir. Ancak, bu koşulları, ek parçalanma, ek düşük moleküler ağırlıklı malzeme sağlayan ve böylece polydispersity ceviz (Şekil 5a) ve sedir (Şekil 5 d) GPC grafiklerde açıkça görülebilir gibi artan oluşur ~ 500 Da, sinyal şeklinde.

HSQC NMR karşılaştırmalı verileri farklı lignins kalitesini sağlamak için önemli bir bilgilendirici araçtır. Bu yordamda, bir standart HSQC deney gerçekleştirilen bu karşılaştırmalı verileri elde etmek için harikadır ama mutlaka nicel gevşeme kez farklılıkları nedeniyle değil unutulmamalıdır. Tablo 1 ' deki bazı lignins için görüntülenen bağlantıları yüksek miktarda fazla hesaplamış. Nicel HSQC deneyler daha iyi sonuçlar sağlar ancak²⁹seçenekler mevcuttur, ancak önemli ölçüde daha fazla NMR zaman, mal. Deneyim, Tablo 1 sayıları 100 aromatik birim başına β-O-4 adet gerçek miktarı daha iyi yansıtmak için bir 1,3 bir faktörle bölünmüş olmalıdır.

Daha önce belirtildiği gibi bildirilen Sonuçlar nasıl optimum koşullar bulma kaynağına bağlı olarak en fazla monomer verimleri elde etmek için farklı olabilir gelin. Ceviz başlangıç malzemesi olarak kullanıldığı zaman, sert koşullar (Yöntem B) lignin çıkarma için istihdam edilmektedir, örneğin, genel toplam acetals artar yaklaşık iki kat verim. Ancak, bu çok büyük fark lignin ayıklama verim, β-O-4 içeriği etkilemeden kaynaklanmaktadır. Farklı, çam kullanıldığında hafif çıkarma koşulları (a yöntemi) tercih edilir. Aslında, lignin ayıklama sonuçlarını iki olgu ama sert koşullar çok benzer verimleri bir damla birimlerindeki böyle bir düşük monomer verim için neden olabilen β-O-4 (özellikle sigara etherified β-O-4 bağlantılar) önceki paragrafta belirtildiği gibi neden. Muhtemelen daha düşük bir monomer verim uzaklaşan çıkarılması için koşullar (Yöntem B) uyguladıysanız β-O-4 bağlantıları olmayan etherified önemli bir kaybına kayın ve sedir durumlarında de görülebilmektedir. Ancak, genel asetal verim ayıklama şartlarına bağlı olarak bu kadar çok farklı değildir. Aslında, lignin ayıklama verim yaklaşık iki kat artış olarak monomer verim kabaca iki kat azalma dengeler B yöntemlerinden A geçiş her iki biyokütle kaynakları için görülmektedir.

Malzemeler

Name	Company	Catalog Number	Comments
Materials
Iron (III) triflate	Sigma Aldrich	708801-1G	purity: 90%
Octadecane	Sigma Aldrich	0652-100G	purity: 99%
Celite	Alfa Aesar	H33152.0B
Silica Gel	SiliCycle	R12030B-1KG	P60 40-63 μm
Dichloromethane	Macron Fine Chemicals	6779-25
Walnut shells
Pine wood
Cedar wood
Beech wood
Ethanol	JT Baker Chemicals	00832000001	Ethanol absolute
Isopropanol	Acros Organics	149320025	99.5+% extra pure
Acetone	Macron Fine Chemicals	2440-06
Tetrahydrofuran	Boom B.V.	164240025	stabilized with BHT
Toluene	Macron Fine Chemicals	8608-02
Water			Demi water from the internal supply
1,4-Dioxane	Acros Organics	408820010	99+% extra pure
Hydrochloric acid	Acros Organics	124620026	37% solution in water
Sulfuric acid	Boom B.V.	760519081000	95-97%
Acetone-d6	Acros Organics	325320500	99.8 atom% D
Deuterium oxide	Sigma Aldrich	151882-100G	99.9 atom% D
Filters	Munktell	400303185	185 mm diameter, 10 μm pore size
Magnetic stirring bars	VWR	442-4525
Syringe filter	Sartorius	17559-Q	0.45 μm filter
Autosampler vial (2 mL)	Brown	151123
Reduced volume inlet (0.3 mL)	Brown	150820
Autosampler caps (11 mm)	Brown	151216
Autosampler vial crimper
Oil bath
Syringes (1 mL)	Henke Sass Wolf	4010-200V0
Heating block-4 positions	IKA
Micro tubes 2 ml	Sarstedt	72691
Crimp seals-20 mm	Brown Chromatography Supplies	151287	with Silicone/PTFE septa
Equipment
Rotary Ball Mill	Fritsch	06.2000.00	Laboratory Planetary Mono Mill PULVERISETTE 6
Hammer mill	Brabender
Micro Hammer mill	Brabender
Vacuum oven	Heraeus		Heraeus Vacutherm
Reflux setup and other glassware	CBN Suppliers B.V.		Reflux condensor, Roundbottom flask, Beaker glass and funnels
Rotary evaporator	IKA
250 mL high pressure autoclave	Berghof
1 L high pressure autoclave	Medimex
Ultrasonic bath	Emerson		type Branson 3210
NMR instrument	Bruker		Ascend 600
THF-GPC	Hewlett Packard		1100 series
Magnetic stirring plate	SalmenKipp	SK861492220263	type x-1250
Coffee grinder	Profi Cook	PC-KSW1021
Drilling machine	Solid		type TB 13 S
GC-FID	Shimadzu
BUCHI Reveleris PREP purification system	Buchi
BUCHI C18 column	Buchi		150 mm × 21.2 mm × 10 μm
20 ml microwave vials	???
Univapo 150 ECH rotational vacuum concentrator	UniEquip
Eppendorf minispin tabletop centrifuge	Eppendorf
SB2 rotator	Stuart
Vortex	Wilten
Processing Software
WinGPC Unichrom
MestReNova