Method Article
Perovskit ve mezoskopik-TiO2 filmlerinin sentezi için kullanılan bir flaş kızılötesi tavlama yöntemini tarif ediyoruz. Tavlama parametreleri çeşitlidir ve florlu kalay oksit (FTO) cam ve indiyum kalay oksit kaplı polietilen tereftalat (ITO PET) üzerinde işlenmek üzere optimize edilmiştir ve daha sonra cihazlara güç dönüştürme verimliliği sağlar >% 20.
Organik-inorganik perovskitler, yeni nesil güneş pillerinin tasarımı için etkileyici bir potansiyele sahiptir ve şu anda ölçek büyütmek ve ticarileştirme için düşünülmektedir. Şu anda, perovskit güneş pilleri, geniş alanlar için ne pratik ne de çevre dostu olan spin kaplamaya güveniyor. Gerçekten de, perovskit kristalizasyonunu teşvik etmek için geleneksel ve en etkili laboratuvar ölçeği yöntemlerinden biri olan antisolvent yöntemi, daha büyük yüzeylere uygulanması zor bir miktarda toksik çözücü gerektirir. Bu sorunu çözmek için, son derece kristal perovskit filmler üretmek için flaş kızılötesi tavlama (FIRA) adı verilen antisolvent içermeyen ve hızlı bir termal tavlama işlemi kullanılabilir. FIRA fırını, 3.000 kW / m2aydınlatma gücüne sahip bir dizi kızılötesi halojen lambadan oluşur. İçi boş bir alüminyum gövde, etkili bir su soğutma sistemi sağlar. FIRA yöntemi, perovskit filmlerinin 2 s'den daha kısa bir sürede sentezlenmesine izin vererek verimlilik elde eder .% 20. FIRA, sürekli işlemeye uyarlanabildiği, çözümsüz olduğu ve uzun, bir saatlik tavlama adımları gerektirmediği için endüstri için benzersiz bir potansiyele sahiptir.
2009 yılındaki başlangıcından bu yana, kurşun halide perovskitlere dayanan güneş pilleri, güç dönüşüm verimliliklerinin (PCE) on yıldan biraz fazla bir sürede% 3,8'den%1'e% 25,2'ye yükselerek benzeri görülmemiş bir büyüme göstermiştir. Son zamanlarda, polietilen tereftalat (PET) gibi esnek substratlarda perovskit güneş pillerinin (PSC' ler) geliştirilmesine de ilgi vardır, çünkü hafif, ucuz, rulodan ruloya üretime uygulanabilir ve esnek elektronik3,4'egüç sağlamak için kullanılabilirler. Son on yılda, esnek PSC'lerin PCE'si% 2.62'den% 19.1'e önemli ölçüde gelişti5.
PSC'ler için mevcut işleme yöntemlerinin çoğu perovskit öncül çözeltisinin birikmesini, çekirdeklenmeyi teşvik etmek için klorobenzen gibi bir antisolvent (AS) eklenmesini ve son olarak çözücüyü buharlaştırmak ve perovskitin istenen morfolojide kristalizasyonunu teşvik etmek için termal tavlamayı içerir6,7,8,9. Bu yöntem, tipik olarak geri kazanılmayan, geniş alanlı yüzeylere uygulanması zor ve her zaman tekrarlanabilir olmayan orta miktarda organik çözücü (2 x 2 cm substrat başına ~ 100 μL) gerektirir. Ek olarak, perovskit tabakası 120 dakikaya kadar >100 °C'de tavlama gerektirirken, mezoporöz-TiO2 elektron taşıma katmanı en az 30 dakika boyunca 450 °C'de sinterleme gerektirir, bu sadece PSC'lerin nihai olarak ölçeklenebilmesinde büyük bir elektronik maliyete ve potansiyel bir darboğaza yol açmakla kalmaz, aynı zamanda tipik olarak 250 ° C 10 , 11,12≥ ısıtmayı sürdüremeyen esnek substratlarla dauyumsuzdur. Bu nedenle, alternatif üretim yöntemleri bu teknolojiyi ticarileştirmek için bulunmalıdır3,13,14.
Flash kızılötesi tavlama, ilk olarak 2015 yılında bildirilen11, bir antisolvent ihtiyacını ortadan kaldırır ve esnek yüzeylerle uyumlu kompakt ve kusura dayanıklı perovskit ve metal oksit ince filmlerin sentezi için düşük maliyetli, çevre dostu ve hızlı bir yöntemdir. Bu yöntemde, taze spin kaplı perovskit filmleri IR'ye yakın radyasyona maruz kalır (700-2.500 nm, 1.073 nm'de zirve). Hem TiO2 hem de perovskit bu bölgede düşük emiciliğe sahipken, FTO güçlü bir NIR emicidir ve hızla ısınır, çözücüyü buharlaştırır ve aktif malzemeyi dolaylı olarak tavlar11,15. Kısa bir 2 s darbe FTO substratını 480 ° C'ye ısıtabilirken, perovskit ~ 70 ° C'de kalır ve çözücünün dikey buharlaşmasını ve kristallerin substrat boyunca yanal büyümesini teşvik eder. Isı, harici kasadan soğutma yoluyla hızla dağılır ve saniyeler içinde oda sıcaklığına ulaşılır.
Çekirdeklenme ve kristalleşme süreçleri ve dolayısıyla filmin son morfolojisi, nabız uzunluğu, frekans ve yoğunluk gibi FIRA parametreleri ile değiştirilebilir ve çok daha tekrarlanabilir ve kontrol edilebilir bir kristal büyümesine izin verir16. Zaman sınırlı çekirdeklenme varsayarsak, darbe uzunluğu çekirdek yoğunluğunu belirlerken, darbe yoğunluğu kristalizasyon için sağlanan enerjiyi belirler. Yetersiz enerji eksik solvent buharlaşmasına veya kristalleşmeye neden olurken, fazla enerji perovskitin termal bozulmasına neden olur15. Bu faktörlerin optimizasyonu, bu nedenle, son cihazın optoelektronik özelliklerini etkileyebilecek homojen bir perovskit filminin oluşumu için önemlidir.
AS yöntemine kıyasla, FIRA daha yavaş bir çekirdeğe ve daha hızlı kristal büyümesine sahiptir, bu da daha büyük kristal alanlara yol açan (FIRA için ~ 40 μm ve AS için ~ 200 nm)16. Düşük çekirdeklenme oranı, daha düşük bir aşırı doyma veya darbe süresine göre kontrol edilen sınırlı bir çekirdeklenme aşamasından kaynaklanabilir15. Bununla birlikte, tane boyutundaki fark yük taşıyıcı hareketliliğini ve ömrünü etkilemez (as için hareketlilik ~15 cm2/ Vs ve FIRA için ~ 19 cm2/ Vs)17 ve X-ışını kırınımı (XRD) ve fotolüminesans (PL)12ile ölçülen benzer yapısal ve optik özelliklere sahip filmler verir. Aslında, raporlar tahıl sınırlarında bastırılmış perovskit bozulması nedeniyle daha büyük tahıl boyutlarının elverişli olduğunu göstermektedir4. Kompakt, kusura dayanıklı ve son derece kristal perovskit filmler her iki yöntemle de oluşturulabilir ve >% 20 PCE18ile cihazlar verir.
Ek olarak, antisolvent'in ortadan kaldırılması ve tavlama süresinin saatlerden saniyelere düşürülmesi onu çok daha uygun maliyetli ve çevre dostu hale getirir. Bu yöntemle, enerji yoğun sinterleme adımını (30 dakika için 450 °C'de, toplamda 1-3 saat) sadece 10 dk16,18'e düşüren kristal bir mezoskopik-TiO2 tabakası da üretilebilir. TiO2 saniye kadar kısa tavlama süreleri de daha önce bu yöntemin varyasyonları kullanılarak bildirilmiştir19,20,21,22. Sonuç olarak, bütün bir PSC bir saatten daha kısa bir sürede üretilebilir18. Bu yöntem, hızlı ve senkronize aktarım hızı üretimi için geniş alan biriktirme ve rulodan ruloya işlemeye uyarlanabildiğinden endüstriyel ölçeklendirme ve ticarileştirme ile de uyumludur15. Ayrıca, su soğutma sistemi hızlı ısı dağılımına izin vererek PET gibi esnek yüzeylerdeki cihazların imalatı için uygun hale getirir.
FIRA, basit bir çözelti işlemiyle biriktirilebilen ve 1.000 °C'ye kadar farklı sıcaklıklarda kristalize edilebilen herhangi bir ıslak, ince film için kullanılabilir. Parametreler, istenen morfolojideki kristallerin oluşması için optimize edilebilir. Örneğin, cam ve PET12 , 15,18üzerindeki çeşitli perovskit bileşimlerinin ve cam üzerindeki mezoskopik-TiO2 katmanının sentezi için kullanılmıştır ve >% 20 PCE18cihazları verir. Ayrıca, fırın ve substrat yüzey sıcaklıkları kristalizasyon işleminin sıcaklık profilini vermek için ölçüldüğünden, sıcaklığa karşı faz evriminin incelenmesine izin verir16,17.
Bu makalede öncelikle, aynı anda sıcaklık/nabız zamanına karşı perovskit morfolojisi evrimi hakkında fikir sunan kompakt, kusura dayanıklı ve homojen perovskit (MAPbI3)filmini sentezlemek için tavlama parametrelerinin optimizasyonu için kullanılan protokol ele alınmaktadır. İkinci olarak, perovskit güneş hücrelerinin FIRA tavlanmış mezoskopik-TiO2 ve perovskit katmanları ile işlenmesi için bir protokol tartışılmaktadır. Bu çalışma için formamidinyum (%80), sezyum (%15) ve guanidinyum (%5) bazlı perovskit bileşimi cations kullanıldı (burada FCG olarak belirtilen) ve tetrabutil amonyum iyodür (TBAI) tedavi sonrası gerçekleştirildi. Bu nedenle, bu makale FIRA yönteminin çok yönlülüğünü, geleneksel antisolvent yöntemine göre avantajlarını ve perovskit güneş hücrelerinin nihai ticarileştirilmesinde uygulanma potansiyelini göstermeyi amaçlamaktadır20,21,22.
Bu protokol 4 bölüme ayrılmıştır: 1) FIRA fırınının çalışmasının genel tanımı 2) FTO cam üzerinde bir MAPbI3 perovskit filminin optimizasyonu ve sentezi için süreç 3) FCG perovskit güneş pillerinin işlenmesi ve 4) ITO-PET üzerinde MAPbI3 filmlerinin sentezi.
1. FIRA Fırınının Çalışması
NOT: Şirket içinde geliştirilen FIRA fırınının şeması Şekil 1A'da gösterilmiştir. FIRA fırını, 3.000 kW/m2 aydınlatma gücüne ve toplam 9.600 kW çıkış gücüne sahip altı adet kızılötesi halojen lambadan (1.073 nm dalga boyunda tepe emisyonu) oluşur. İçi boş bir alüminyum gövde etkili bir su soğutma sistemi sağlar ve buna karşılık hızlı termal enerji dağılımına (saniyeler içinde) izin verir. Bir azot torpido gözünde tutulur ve N2, tavlama sırasında hariç, hareketsiz bir atmosfer altında tutmak için sürekli olarak bir gaz girişi ile hazneden akar. O2, oksidasyonu teşvik etmek için metal oksit filmlerini tavlarken de tanıtılabilir.
Şekil 1: (A) FIRA fırınının kesitini gösteren şematik. Fırın haznesi, kasadan akan su ile sürekli soğutulur ve N2 atmosferi altında tutulur. (B) FIRA fırınının resmi. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
Şekil 2: FIRA yazılımının arayüzü. Soldaki panel, ayarlanan noktayı (giriş programı), fırın sıcaklığını ve pirometre (substrat yüzey) sıcaklığını gösteren sıcaklık profilini gösterir. İstenen tavlama programı sağdaki masaya girilir. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
2. MAPbI3 FTO Cam üzerinde Perovskit Film Sentezi ve Optimizasyonu
3. FCG perovskit güneş pili işleme
4. ITO-PET substratında MAPbI3 filmler
FTO cam üzerinde MAPbI3 filmlerinin optimizasyonu ve sentezi
Perovskit film kalitesini değerlendirmek için mikroskop görüntüleri, X-ışını kırınımı ve absorbans spektrumu alındı. Optimum darbe süresi, büyük kristal taneleri ile kompakt, düzgün ve iğne deliği içermeyen bir film vermelidir. Şekil 3, MAPbI3 filmlerinin 0 s ile 7 s arasında değişen darbe zamanlarında optik görüntülerini gösterirken, Şekil 4 seçici darbe zamanlarında tavlanmış filmlerin XRD spektrumunu göstermektedir. Bu nabız süreleri, gerçekleştirilen çeşitli karakterizasyonlara dayanarak gözlenen dört farklı perovskit fazının sınırlarını temsil eder. Darbe süresi ve sıcaklığının bir fonksiyonu olarak faz evrimi Şekil 5'tegösterilmiştir ve hem FIRA hem de antisolvent yöntemleriyle oluşturulan filmlerin üst görüş SEM görüntülerinin bir karşılaştırması ek bilgilerde S1'de bulunur. Tüm darbeler ve karşılık gelen absorbans spektrumları için XRD desenleri ek bilgi S2 ve S3'te bulunur. 0'dan 1,6 s'ye kadar olan darbeler, 2φ = 6,59, 7,22 ve 9,22° 29'daki öncü zirvelerin kanıtladığı gibi,kristal olmayan aşamalarla ayrılmış iğne benzeri kristaller veya küçük kristal etki alanları verdi. 1.8 ila 3.8 sn darbeler için iyi tanımlanmış kristal taneleri oluştu ve XRD desenleri MAPbI3 tetragonal I4/mcm fazının oluşumunu gösterdi. Bu aynı zamanda 780 nm'lik emilim başlangıcı ile de doğrulanır. Bununla birlikte, daha uzun darbe süreleri perovskitin termal bozulmasına yol açtı ve pbi 2 zirvesinin2φ = 12,7° seviyesindeki evrimi ile gösterildiği gibi, darbeler için tam bozulma ile >5 s. Optimize edilmiş darbe 2 s olarak belirlendi ve ~30 μm kristal taneleri verildi. Bu nedenle FIRA, nabız zamanı tarafından kontrol edilen, sıcaklığa dayalı çekirdeklenme ve kristalizasyon süreçlerinin kapsamlı bir çalışmasına izin verir. Parametreler ayrıca farklı ince filmler için değiştirilebilir ve optimize edilebilir ve bu yöntemin çok yönlülüğünü gösterir.
Şekil 3: FTO cam üzerinde MAPbI3 perovskit filmlerinin optik görüntüleri, 0 s ile 7 s arasında değişen darbelerle tavlanmış. Tüm görüntüler iletim modunda 10x büyütmede çekildi. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
Şekil 4: SEÇICI nabız zamanlarında tavlanmış MAPbI3 filmlerinin XRD spektrumları. Etiketli düzlemler tetragonal I4/mcm fazını temsil ediyor. Yıldızlı tepeler PbI2'denkırınımları temsil ederken, mavi dikdörtgen öncül çözümdekileri temsil eder. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
Şekil 5: Darbe uzunluğunun bir fonksiyonu olarak perovskit faz evrimini gösteren sıcaklık profili. Şekil 4'tegösterilen ilgili XRD analizinden farklı aşamaların sınırı belirlenmiştir. 15 'denuyarlanmıştır. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
FCG perovskit cihazları
Şekil 6A,B, 10 darbe, 15 s açık ve 45 s kapalı FIRA döngüsü ile tavlanmış mezoskopik-TiO2 katmanının sıcaklık profilini ve XRD desenini göstermektedir. FIRA ile ~ 600 ° C sıcaklıklara ulaşılabilir ve TiO2 katmanı sadece 10 dakikada sentezlenebilir, 1 saat ila 3 saat sinterleme gerektiren geleneksel yöntemden çok daha kısa, 450 ° C'de zirve. Ortaya çıkan film, sıcak bir tabakta sinterlenmiş olanla belirgin bir fark göstermiyor. Sonuç olarak, tüm perovskit güneş hücresi bir saatten daha kısa bir sürede işlenebilir. Kesitsel SEM görüntüsü (Şekil 6C) imal edilen sonraki cihazların, benzer kalınlık ve morfoloji katmanlarına sahip geleneksel yöntemlerle yapılanlara çok benzediğini göstermektedir. Ek olarak, FIRA tarafından işlenen cihazlar mükemmel performans gösterdi (Şekil 7), şampiyon cihaz PCE = % 20.1, FF =% 75, Voc = 1.1 V ve Jsc = 24.4 mA / cm2, antisolvent yöntemiyle üretilen cihazlarla karşılaştırılabilir. 1,4 cm2 aktif alana sahip geniş alanlı bir cihaz da PCE'ye% 17 verdi ve FIRA'nın PSC'lerin üretimi için umut verici bir alternatif işleme yöntemi olduğunu gösterdi.
Şekil 6: (A) FIRA'daki mezoporous TiO2 tavlamanın sıcaklık profili, 15 s açık ve 45 s kapalı 10 darbeli bir döngü ile. (B) TiO2 filmleri için X-ışını desenleri bir ocak ve FIRA ile tavlanmış ve referans olarak boş bir FTO substratı. (C) FIRA ve antisolvent tarafından işlenen perovskit güneş hücresi mimarilerinin kesitsel SEM görüntüleri. 18'denizin alınarak çoğaltıldı. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
Şekil 7: Şampiyon FCG perovskit cihazları için akım gerilimi eğrisi. (A) FIRA-tavlanmış mezoporous-TiO2 ve perovskit katmanları. (B) FIRA tavlanmış mezoporous-TiO2ve perovskit katmanlı geniş alan(1,4 cm 2) cihazı. 18'denizin alınarak çoğaltıldı. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
MAPbI3 filmleri ITO-PET'te
Şekil 8, 1 s ile 2 s arasında değişen darbelerde tavlanmış MAPbI3 filmlerinin optik görüntülerini göstermektedir. Daha kısa darbe sürelerinde eksik kristalleşme olurken, nabız zamanlarında >1.7 sn, PET alt tabakası erimeye başlar (bkz. Ek Şekil 4). Perovskitin termal bozulması da 2 s darbe için gözlenir. Optimize edilmiş darbe süresi 1.7 sn'de, ~15 μm'lik yoğun paketlenmiş kristal etki alanları gözlendi. 1-2 μm'lik küçük iğne delikleri olmasına rağmen, FIRA'nın, kasadan hızlı soğutma nedeniyle, plaka tavlasına kıyasla önemli bir avantaj olan, alt tabakayı eritmeden esnek polimerler üzerinde kompakt ve düzgün perovskit filmleri oluşturmak için kullanılabileceği açıktır.
Şekil 8: MAPbI3 filmlerinin optik görüntüleri ITO-PET'te çeşitli nabız zamanlarında tavlanmıştır. Aksi belirtilmedikçe tüm görüntüler iletim modunda ve 10x büyütmede alınır. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
Ek Şekil 1: FIRA ve hotplate tavlanmış perovskit filmlerinin üst görüş SEM karşılaştırması. (A) Dört tavlama süresi için FIRA tavlanmış perovskit filmlerinin üst görünümü, ölçek çubuğu: 25 μm. (B) Antisolvent yöntemiyle yapılan bir referans filmin üst görünümü ve ardından standart bir ocakta 1 saat boyunca 100 ° C'de tavlama, ölçek çubuğu: 1 μm.1'denuyarlanmıştır. Bu rakamı indirmek için lütfen tıklayınız.
Ek Şekil 2: FTO cam üzerinde MAPbI3 filmlerinin XRD spektrumları,(A) 0–1.4 sn (B) 1.6–3 s (C) 3.2–4.6 s (D) 4.8–7 sn darbeleri ile tavlanmış.
Ek Şekil 3: FTO cam üzerinde MAPbI3 filmlerinin absorbans spektrumu,(A) 0.2–1.8 sn (B) 2–3.6 sn (C) 3.8–7 sn darbeleri ile tavlanmış.
Ek Şekil 4: PET üzerinde çeşitli nabız uzunluklarında tavlanmış MAPbI3 filmlerinin fiziksel görünümü. Bu rakamı indirmek için lütfen tıklayınız.
Ek Şekil 5: FIRA ile işlenmiş bozulmamış kağıt substratı, ITO elektrodu ve mezoporous-TiO 2 katmanının sıcaklık profili ve üst görüşSEM görüntüleri. Bu rakamı indirmek için lütfen tıklayınız.
Ek Şekil 6: Bir kağıt substrat üzerinde FIRA tavlanmış ITO / TiO 2 yığını üzerinde (antisolvent yöntemiyle) biriken perovskitin kesitselSEM görüntüsü. ITO np = ITO nanopartiküller, pvk = perovskit. Bu rakamı indirmek için lütfen tıklayınız.
Şekil 9, FIRA ile perovskit film tavlamanın genel sürecini göstermektedir.
Şekil 9: FIRA ile perovskit film işlemenin şematik gösterimi. Islak film, spin kaplama ile çözeltiden biriktirilir ve daha sonra siyah perovskit kararlı fazı vererek ~2 s'de tavlama için FIRA fırınına aktarılır. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
Çözeltiden ince bir filmin katılaşma sürecinde, istenen son şekil uygulamaya bağlı olacaktır: fotokataliz, pil elektrotları ve güneş pilleri için enerji cihazlarındaki filmler farklı morfolojilere sahip olabilir30,31,32,33. Bu nedenle, her bir substrat ve ıslak film arayüzü için en uygun parametreleri belirlemek, protokolde izlenecek kritik bir adımdır. Tipik olarak, PSC'ler için kusurları en aza indirmek ve taşıyıcıların ücret taşıması gibi fotofiziksel özellikleri geliştirmek için parlak ve pürüzsüz filmlere sahip olmayı bekliyoruz boş radyal olmayan rekombinasyon vermek için34,35,36. İnce film işleme için ana parametreler, mümkün olduğunca hızlı ve enerji verimliyken istenen morfolojiyi oluşturmak arasında bir denge olan darbe süresi, darbe sayısı ve ışınlama sıcaklığıdır. Yetersiz enerji eksik çözücü buharlaşmasına veya kristalleşmeye, fazla enerji ise malzemenin bozulmasına yol açacaktır. Bu nedenle, her ince film/substrat kombinasyonu için en uygun parametreleri bulmak için tavlama parametrelerini sistematik olarak değiştirmek ve elde eden film kalitesini (bölüm 2.2, 2.3 ve 3.7'de ayrıntılı olarak belirtildiği gibi) analiz etmek çok önemlidir. Bu tamamlandığında, ince filmler hızlı ve güvenilir bir şekilde sentezlenebilir. Yöntem doğruluğuna dayanır, örneğin minimum darbe süresi 20 ms'dir ve kristal büyümesi için sıcaklık oranını ince bir şekilde kontrol etme olanağı sağlar. Ayrıca, optik ve morfolojik tarama için görüntülerin ve emilim spektrumlarının veri toplanmasıyla birlikte optimizasyon için geniş bir pencereye sahip olabilirsiniz.
FIRA yöntemi hala geliştiriliyor ve adından da anlaşılacağı gibi, şu anda IR ışınlaması üzerine kurulu. Bununla birlikte, FIRA'nın en son sürümü ayrı bir metal-halid lamba kaynağından üretilen UV-A radyasyonu içerir. UV ve IR, ek işlevsellik sağlayarak kombine dalga boyu fotonik tavlama ve kürleme için kullanılabilir. Örneğin, FIRA ile yarı iletken kürleme, substratların ıslanabilirliğini artırmanın basit bir yoludur. Ek olarak, kristal büyümesinde çok katmanlı bir yaklaşım için, bu seçici dalga boyu tavlama malzemeye bağlı olarak uyarlanabilir ve nabız istenen şekle bağlı olarak modüle edilebilir16,32,37. Mevcut araştırmalar arasında bir ITO elektrodunun tavlama ve kağıt üzerinde mezoskopik-TiO2 katmanı bulunur (ikincisi karışık IR / UV tavlama kullanarak, ek bilgilerde Ek Şekil 5'e bakın). Ek Şekil 6'dagösterildiği gibi, bir perovskit filmi FIRA tavlanmış ITO/ TiO2 yığınına başarıyla biriktirilebilir. Bu, gelecekte çok çeşitli substratlara ve ince filmlere uygulanabilir.
Şimdiye kadar FIRA yöntemi, çözelti süreçleriyle biriktirilebilen ıslak filmlerin tavlası ile sınırlıdır. Biriktirme yönteminin kapasitesine bağlıdır ve bu, yaklaşan solvent polaritelerine sahip çözümlere dayalı solvent mühendisliği ve çok katmanlı büyüme ile yönetilir. Her ince film için optimizasyon da gereklidir, çünkü bu, edebiyatta daha önce bildirilen ve zaman alıcı olabilecek birçok protokol içermeyen yeni bir yöntemdir. Ek olarak, FIRA pet ve kağıt gibi esnek substratlar için kullanılabilmesine rağmen, kasadan hızlı soğutma olduğu için, substrat erimesini önlemek için substrat ve fırın odası arasında iyi bir temas sağlanmalıdır. Esnek yüzeyler işleme sırasında kolayca bükülebileceğinden, bu, tamamen düz olduklarından emin olmak ve manipülasyon kolaylığı sağlamak için substratları ince bir cam kaydırağa takarak geliştirilebilir. Bununla birlikte, malzeme emici olmayandan (ıslak NIR şeffaf perovskit öncüsü malzeme) kurumaya (NIR emici siyah perovskit) geçerken filmin emiliminin değişeceğini ve bu ek emilimin substratın hasarına katkıda bulunabileceğini belirtmek önemlidir38.
Bu sınırlamalara rağmen, FIRA hala antisolvent yöntemine kıyasla birçok avantaj sunmaktadır. İlk olarak, ince filmler çok daha hızlı sentezlenebilir. Örneğin, perovskit <2 s olarak oluşturulurken, mezoporous-TiO2 katmanı geleneksel yöntemde gereken saatlerden çok daha kısa, sadece 10 dakikada oluşturulur. Antisolvent ve daha kısa tavlama sürelerinin ortadan kaldırılması da çok daha düşük enerjik ve finansal maliyet olduğu anlamına gelir. Perovskit sentez sürecinin yaşam döngüsü değerlendirmesi (Şekil 10), FIRA'nın çevresel etkinin sadece% 8'ini ve antisolvent yönteminin imalat maliyetinin% 2'sini sunduğunu göstermektedir. Ayrıca, esnek ve geniş alanlı yüzeylerle uyumludur. Toplam 10 x 10 cm2'lik bir alan tek seferde ışınlanabilir ve 1.4 cm2 aktif alanlı cihazların yanı sıra 100 cm2'lik filmlerin bu şekilde sentezlenebildiği gösterilmiştir. Son olarak, biriktirme ve tavlama adımları senkronize ve sorunsuz bir işlemde sürekli olarak tek bir yerde gerçekleştirildiği için, son derece tekrarlanabilir, çok yönlü ve hızlı üretimden ruloya üretime uyarlanabilir.
Şekil 10: FIRA ve anti-solvent yöntemlerinin yaşam döngüsü değerlendirmesi ile belirlenen göreceli maliyeti ve çevresel etkisinin karşılaştırılması. GWP = İklim değişikliği [kg CO2 eq], POP = Fotokimyasal oksidasyon [kg C2H4 eq], AP = Asitleşme [kg SO2 eq], CED = Kümülatif enerji talebi [MJ], HTC = İnsan Toksisitesi, kanser etkileri [CTUh], HTNC = İnsan Toksisitesi, kanser dışı etkiler [CTUh], ET = Tatlı su ekotoksisitesi [CTUe]. 12'denizin alınarak yeniden üretildi. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
FIRA ile ilgili mevcut araştırmalar, kağıt ve PET gibi esnek yüzeylerde ince film sentezi için optimizasyonun yanı sıra SnO2 kompakt katmanı veya karbon ve ITO elektrotları gibi PSC'lerin diğer önemli bileşen katmanlarının sentezi için odaklanmıştır. Ayrıca, bir sonraki adım >5 cm2'likyüksek performanslı cihazlar imal etmektir. Bu nedenle, FIRA'nın geniş alanlı, ticari PSC'ler üretmenin çevre dostu ve uygun maliyetli bir yoluna doğru bir adımı temsil ettiği söylenebilir.
Yazarların açıklayacak bir şeyi yok.
Bu yayına öncülük eden proje (WASP), 825213 sayılı hibe anlaşması kapsamında Avrupa Birliği'nin Horizon 2020 Araştırma ve İnovasyon Programı'ndan fon almıştır.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
4-tert-butylpyridine | Sigma Aldrich | 142379 | |
Acetonitrile, anhydrous | ACROS Organics | AC610220010 | |
Acetylacetone | Sigma Aldrich | P7754 | |
Caesium iodide | Sigma Aldrich | 203033 | |
Chlorobenzene, anhydrous | ACROS Organics | AC396971000 | |
Digital source meter | Metrohm | PGSTAT302N Autolab | |
DMF, anhydrous | ACROS Organics | AC326871000 | |
DMSO, anhydrous | ACROS Organics | AC326881000 | |
Ethanol | Sigma Aldrich | 459844 | |
FIRA Software | Labview | Developed in-house | |
FK209 | Dyenamo | DN-P04 | |
Formamidinium iodide | GreatCell Solar | SKU MS150000 | |
FTO glass | Nippon Sheet Glass | NSG 10 | Sheet resistance = 11-13 ohms/sq |
Guanidinium iodide | Sigma Aldrich | 806056 | |
Cleaning Soap | Hellmanex III | - | |
Hydrochloric acid | Sigma Aldrich | 320331 | |
Isopropanol | Sigma Aldrich | 190764 | |
ITO PET | Sigma Aldrich | 639303 | Sheet resistance = 60 ohms/sq |
Lead iodide | TCI | L0279 | |
Li-TFSI | Sigma Aldrich | 544094 | |
Mesoporous TiO2 paste, 3 nrd | GreatCell Solar | SKU MS002300 | |
Methylammonium iodide | GreatCell Solar | SKU MS1010000 | |
Microscope | Zeiss | Axio-Scope A1 Polarizing Microscope | |
Microscope lens | Zeiss | EC Epiplan-Apochromat | |
Microscope xenon light source | Ocean Optics | HPX-2000 | |
Optical fibre | Ocean Optics | QP230-2-XSR | 230 μm core |
Plasma cleaner | Jetlight Company Inc. | UVO-Cleaner Model no. 256-220 | |
Polymer-planarised paper | Arjowiggins | Powercoat HD | |
Scanning electron microscope | Zeiss | Merlin Microscope | |
Sintering hot plate | Harry Gestigkeit GMBH | - | |
Solar simulator | ABET Technologies | Model 11016 Sun 2000 | |
Spectrometer | Ocean Optics | Maya2000 Pro | Spectral range: 300-1100 nm |
Spiro-OMeTAD | Sigma Aldrich | 792071 | |
Tetrabutyl ammonium iodide | GreatCell Solar | SKU MS106000 | |
Thermal evaporator | Kurt J. Lesker | - | |
titanium diisopropoxide bis(acetylacetonate) | Sigma Aldrich | 325252 | |
X-ray diffractometer | PANanalytical | Empyrean diffractometer (theta-theta, 240 mm) | equipped with a PIXcel-1D detector, Bragg-Brentano beam optics and parallel beam optics |
Zinc powder | Sigma Aldrich | 324930 |
Bu JoVE makalesinin metnini veya resimlerini yeniden kullanma izni talebi
Izin talebiThis article has been published
Video Coming Soon
JoVE Hakkında
Telif Hakkı © 2020 MyJove Corporation. Tüm hakları saklıdır