Biz Kimya Bölümü MIT ve bu çalışmaları desteklemek için MIT Lincoln Labs Gelişmiş Kavramlar Komitesi teşekkür ederim.

İlk 3 kDa O-(2-aminoetil) polietilen glikol (PEG-NH2) ve norbornen-N-hidroksisüksinimidil (NHS) ester PEG-MM B&#39;nin sentezi ve saflaştırılmasını tanımlarlar. İlk bileşik Sigma Aldrich Inc satın alabilir ya da literatür prosedürlerine göre 22,23, anyonik polimerizasyon ile hazırlanabilir. Bu bileşik, yayınlanmış bir prosedüre uygun olarak 21 iki aşamada hazırlanabilir. Daha sonra ticari olarak temin edilebilir Grubbs 2. nesil katalizör katalizör A bir sentezini tarif eder. Daha sonra fırça birinci BASP sentezi için, bu kompleksin kullanımını göstermektedir. Bu deney = 10 DP ile BI = 10 N, 15, ve 20 ile BASPs yapma yordamı ayrıntıları. Bütün reaksiyonlar, standart sintilasyon şişeleri kullanılarak bir çeker ocak içinde yapıldı. DİKKAT: Her zaman eldiven, bir laboratuvar önlüğü, ve laboratuvar aşınmaTehlikeli kimyasallar ile çalışırken gözlük ve ortak laboratuvar güvenlik uygulamalarını takip edin. Her hangi bir organik çözücü, bir çeker ocak içinde ele alınması gerekir. Katılar davlumbaz dışında bir denge üzerinde tartılır olabilir. Kimyasalları deri, göz, ağız veya temas etmemelidir. Bu güçlü başlamadan önce bu prosedür her çözücü ve katı kullanılan için MSDS okunması tavsiye edilir. 1.. PEG-MM B hazırlanması <ol><li> Bir karıştırma çubuğu ile donatılmış bir 40 mL sintilasyon şişesine PEG-NH2 (300 mg, 0.0001 mol, 1.0 eşdeğer) ilave edin. </li><li> Susuz N, N-dimetilformamid (DMF) ve PEG-NH2 3 ml çözülür. </li><li> Norbornen-NHS ester (0.000105 mol, 1.05 eşdeğer) 21 36 mg ekleyin. </li><li> Kapatılır ve gece boyunca oda sıcaklığında reaksiyon karışımı karıştırılmıştır. </li><li> Karıştırma çubuğu çıkarın ve PEG-MM B çökeltmek için Reaksiyon solüsyonuna dietil eter ilave edilir. </li><li> Beyaz grip Filtresiffy çökeltmek ve dietil eter ile iyice yıkanır. Seçenek olarak ise, bir 50 m bir santrifüj tüpü, bir santrifüj, oda sıcaklığında 5 dakika boyunca 4000 rpm&#39;de için süspansiyon transferi ve daha sonra süpernatant süzün. Tekrar taze dietil eter, santrifüj, ve süzün ekleyin. Biz 5x toplam bu prosedür 3x tekrar öneririz. </li><li> Kalıntı dietil eter çıkarmak için 24 saat boyunca vakum altında çökelti kurutun. </li></ol> 2. PEG-MM saflaştırılması Daha önceki çalışmada, PEG-MM B ticari olarak temin PEG-NH2 den hazırlandı ve (adım 1.7 sonra örneğin,) kurutulduktan sonra daha fazla arıtılmadan BASP sentezi için kullanıldı. Bu çalışmada, (ev yapımı karşı ticari) PEG-NH2 kaynağı değişir ve daha titiz bir preparatif yüksek performanslı sıvı kromatografisi (prep-HPLC) MM arıtma öncesi ve sonrası BASP oluşumu karşılaştırılması. Bu çalışmada, dr geri kalanındaaşama 1.7 sonra elde ied MM olarak B1 adlandırılır. Prep-HPLC B2 vermek üzere B1 saflaştırmak için kullanıldı. , Anyonik polimerizasyon ile laboratuvarda sentezlenmiş benzer bir prep-HPLC ile saflaştırılmış MM B3 olarak adlandırılır. Prep-HPLC, 1 ml numune halkası ve oda sıcaklığında bir Agilent Zorbax 300SB-C18 PrepHT ters-faz sütunu ile bir Beckmann Coulter HPLC (127P solvent modülü ve 166p detektör modülü) kullanılarak gerçekleştirilmiştir. <ol><li> Ayar HPLC çözücü ile: deiyonize su (Millipore arıtma sistemi, 18.2 Ω)% 1 asetik asit ile, çözücü B: asetonitril. </li><li> Prime pompaları ve% 95 A ve% 5 B ile sütun dengeye </li><li> Asetonitril veya PEG-MM MeOH (150 mg / ml) içinde çözülür. </li><li> 13 mm 0.45 um Nylon bir şırınga filtreden geçirilmiştir filtre. </li><li> Set HPLC yöntemi: - Akış hızı: 20 ml / dak - 0-1 dakika:% 10 B ve% 90 A doğrusal degrade - 1-10 dk: linea% 90 B ve% 10 A r degrade - 10-13 dk: başlangıç ​​koşulları (% 5 B ve% 95) geçiş ve tekrar dengelenir kolon - 256 nm&#39;de absorbansı tespit etmek için ayarlayın UV detektör </li><li> Numune döngü üzerine numune 0.8 ml yerleştirin. </li><li> Örnek enjekte edilir. </li><li> Ana emme zirve (belirtilen koşullar altında, ürün, 5-7 dakika arasında elute) toplayın. </li><li> Gerektiği kadar tekrarlayın. Yuvarlak tabanlı bir şişe içinde bir araya saf fraksiyonlar birleştirilir. </li><li> Döner buharlaştırma ile her çözücünün çıkarın. </li><li> Diklorometan içinde ürün içinde yeniden çözülür ve sodyum sülfat ekleyin. Hafifçe sallamak veya ≅ 1 saat boyunca periyodik şişeyi karıştırın. </li><li> Bir fritli cam filtre kullanılarak karışımın filtre. </li><li> Döner buharlaştırma ile konsantre edin. Gece boyunca vakum altında kurutun. </li><li> PEG-MM CD 2 1 H-NMR ile karakterize edilebilir Cl 2 (15-20 mg/0.7 mi CD 2 Cl 2, 500 MHz ya da daha fazla 128 tarar ve gevşeme gecikmesi ile önerilir, d1= Pozitif iyonizasyon modu ve 2 ile 2.0 saniye) ve MALDI-TOF - MALDI matris olarak (4-hidroksi) benzoik asit elde edilmiştir. </li><li> PEG-MM, 4 ° C &#39;de, bir sintilasyon şişesine ay boyunca saklanabilir </li></ol> 3. Katalizör A&#39;nın Hazırlanması <ol><li> 20 ml&#39;lik bir şişe, bir karıştırma çubuğu ile donatılmış için Grubbs 2. nesil katalizörü (500 mg, 0.589 mmol) ilave edin. </li><li> Şişeye piridin (yaklaşık 0.474 mi, 5.89 mmol, 10 eşdeğer) ilave edin. Çözelti renk hemen kırmızıdan yeşile gerekir. Kırmızı rengin tüm kayboldu ve çözelti (15-30 dakika) yapışkan hale gelene kadar reaksiyon karıştırılmaktadır. </li><li> Kompleks bir çökelti soğuk pentan ile reaksiyon şişe doldurun. </li><li> Yeşil çökelti (katalizör A) toplamak için süspansiyon filtre. Soğuk pentan 15 ml 4x yıkayın. </li><li> Gece boyunca vakum altında yeşil katı kurutun. </li><li> Karmaşık bir olabiliraktivitesinde belirgin bir kayıp olmaksızın bir tezgah üstü desikatör içinde oda sıcaklığında ay boyunca saklanabilir. Ekstra önlem için, biz genellikle bir torpido gözü içerisindeki bir -20 ° C derin dondurucuda saklayın kompleksi. A 4 mi sintilasyon şişelere hemen sonra (adım 3.5) kurutmadan sonra rahatlığı için, önceden bilinen bir ağırlığı kadardır. Biz o torpido gözü dondurucuda bu şişeleri saklayın. Ne zaman bir ROMP reaksiyonu çalıştırmak için hazır, biz sadece torpido gözünün dışında bir flakon almak ve (4.4 adım) aşağıda anlatıldığı gibi kullanın. </li></ol> 4. Oturma Fırça Polimer Hazır çözeltisi (BI) Hazırlanması DP = 10 <ol><li> A 3 ise mi, bir karıştırma çubuğu ile teçhiz edilmiş bir gaz geçirmez bir vidalı kapak ile flakon MM B, 65 mg (0.020 mmol, 10 eq) tartılır. Bu miktar BASPs ve 3 farklı boyutlarda her biri için MM ile 20 mg ve BI GPC analizi için 5 mg artığı karşılık gelir. Şişenin dibine doğrudan MM eklemek için bir spatula kullanın. TrBu senaryo olarak şişenin yanlarına yapışan malzeme önlemek için y BASP son üründe MM kirlenmesine yol açabilir. </li><li> THF içinde 158 ul MM B çözülür. Hemen solvent buharlaşma önlemek için THF ilave edildikten sonra şişe kapağı. Not: Polimerizasyon sırasında MM nihai konsantrasyonu 0.05 M THF içinde 158 ul burada eklenirse, daha sonra katalizör çözeltisi 243 ul, 4,4 aşama olmalıdır [MM karşılık gelen THF toplam 401 ul vermek üzere eklenecek ] = 0.05 M. Bu aşama sırasında çözücü miktarı sürece aşama 4,4 sırasında çözücünün miktarı da [mm] 0,05 vermek için değiştirilebilir olduğu gibi, çeşitli olabilir. Biz polimerleşmeleri &lt;0.05 bazen dönüşüm tamamlamak için devam etmeyin [MM] ile yürütülen bulduk. </li><li> MM tüm eritildi kadar çözelti karıştırın olsun. Gerekirse hafifçe ısıtın. Yanları üzerine viskoz çözeltisi veya flakon kapağı splattering kaçının. </li><li> Daha sonra, bilinen bir miktarda (2.8 eklemek3 ml şişe (ya da önceden tartılmış katalizör A ile bir şişe elde etmek) için katalizör A Bu örnek için mg). 6 mg / ml Katalizör, bir çözelti vermek üzere, susuz THF (bu örnekte 466 ul) eklenir. Hemen şişeyi Cap. Katalizör tamamen çözünmesi için izin ver;. Gerekirse yavaşça şişeyi sallayın Bu katalizör çözüm boğuşma için derhal kullanılmalıdır. Not 1: katalizör çözeltisi bir orman yeşil renkte olmalıdır. Siyah, ya da yeşilimsi-kahverengi ise, o zaman muhtemelen çürümüş, ve muhtemelen tatmin edici ROMP sonuç vermeyecektir. Ayrışma oluşursa, (yukarıdaki bölüm 3&#39;e göre) taze katalizörün hazırlanması için, veya taze damıtılmış THF kullanılarak göstermektedir. Not 2: THF miktarı A&#39;ya ilave nihai [MM] ~ 0,05 olduğundan emin olmak için seçilir. Bu miktar sürece telafi ayarlamaları aşama 4.2 &#39;de MM çözeltiye yapılır gibi, ayarlanabilir. </li><li> B 1 eq, 243 ul (1.46 mg ekleme </katalizör solüsyon)&gt; güçlü çabuk (damla damla olan) karıştırılan çözeltisine, MM. Flakon eklerken sadece MM çözüm yukarıdaki iğne ucu tutmaya çalışın. Sıçramasına son BASP rezidüel MM ve BI pisliğe yol açabilir, kenarları ve şişenin kapağının üzerine reaksiyon karışımının sıçramasına kaçının. </li><li> Hemen kapatılır ve fırça makroinisiyatör (BI) oluşturmak için 15 dakika boyunca, reaksiyon karışımı, kaynamaya bırakılır. </li></ol> 5. BASPs oluşumu <ol><li> 3.6 ± 0.1 mg (aşama 5.2 &#39;de aktarılacak BI miktarına 6.18 mmol, 10 eşdeğer), 5.5 ± 0.1 mg (9.28μmol, aşama 5.2&#39; de aktarılacak BI miktarına 15 eşdeğer) ekleyin ve 7.3 ± 0.1 mg (12.4μmol, aşama 5.2 &#39;de aktarılacak BI miktarına 20 eşdeğer) karıştırma çubukları ile donatılmış üç ayrı 3 ml lik cam şişelere çapraz bağlayıcı C. Şişenin yanlarına yapışan malzeme engellemek için şişenin alt üzerine doğrudan çapraz bağlayıcı ağırlığı deneyin. Not: Çapraz Bağlayıcı C THF içinde yüksek çözünürlüğe değildir. Bu nedenle, katı madde, bu aşamada direkt olarak kullanılır. Çapraz bağlayıcı madde çözünebilir olduğu durumda, o zaman çapraz bağlayıcı bir konsantre stok çözeltisi yapılmış olabilir ve bu çözümün çeşitli miktarlarda şişelerine aktarılabilir. Yine, nihai polimerizasyon konsantrasyonu&gt; 0.05 M olmalıdır, çözücü çapraz bağlayıcı ilave edilir ise, daha sonra çözücü bir telafi edici bir azalma başka yapılmalıdır. </li><li> C ihtiva eden üç şişelerin her biri için BI çözeltisi 123 ul (0.618 mmol) ilave edin. Flakon eklerken sadece katı çapraz bağlayıcı yukarıdaki iğne ucu tutmaya çalışın. Tek seferde yerine damla damla daha BI çözüm ekleyin. </li><li> Şişeler ve Cap kadar oda sıcaklığında karışmaya reaksiyonlartamamlanması. BASP büyümesi üzerinde kayda değer bir etkisi vardır kadar 24 saat boyunca karıştırılmaya devam edilir, bu özel MM ve çapraz bağlayıcı madde kombinasyonu ile, reaksiyon, 4 saat içinde tamamlanır. BI tam dönüşümünü sağlamak için, GPC ile izleyin. </li><li> Bir kalan BI çözeltisine, etil vinil eter ve bir damla N, her 10, 15 =, 20 BASP reaksiyon karışımları eklenerek reaksiyonlar söndürülür. Tam söndürme sağlamak için 10 dakika boyunca karıştırın. </li></ol> 6. GPC Numune Hazırlama GPC-MALLS sonuçlar Shodex GPC KD-806M sütununda bir Wyatt Dawn Heleos-II MALLS dedektörü, ve oda sıcaklığında bir Wyatt Optilab T-Rex kırılma endeksi detektörü ile donatılmış bir Agilent 1260 LC sistemine ilişkin olarak elde edilmiştir. 1.0 ml&#39;lik bir akış hızında 0.025 M LiBr ile DMF / dak, elüsyon için kullanılmıştır. Sonuçlar Wyatt tarafından sağlanan Astra 6 yazılımı kullanılarak analiz edildi. <ol><li> Her bir reaksiyon şişesine için yeni bir cam pipet kullanarak, Reaksiyon küçük bir örnek hazırlamak için, reaksiyon çözeltisi içine pipet daldırma. Yaklaşık 3 mg / ml &#39;lik bir nihai konsantrasyon vermek üzere, DMF içinde 0.025 M LiBr 250 ul pipet içine yıkayın. </li><li> GPC şişenin içine örnek kaplanmasından önce, bir 0.45 um filtre içinden politetrafloroetilen seyreltilmiş örnek filtre. </li><li> GPC-MERKEZLERİ çalışır set-up ve çalışmaları tamamlandıktan sonra analiz sonuçları. </li></ol> Kısaltmalar listesi: A: Grubbs 3. nesil bis-piridin katalizörü B: poli (etilen glikol) (PEG) makromonomer (MM) B1: PEG MM piyasadan temin edilebilir (Aldrich) PEG-NH2 mevcuttur ve HPLC saflaştırma işlemine tabi tutmaksızın kullanılan kullanılarak hazırlandı. B2: PEG MM ticari olarak temin edilebilir (Aldrich) PEG-NH kullanılarak hazırlandı <sub&gt; 2 ve HPLC saflaştırma işleminden sonra kullanılır. B3: PEG MM kullanılarak hazırlandı yeni PEG-NH2 sentezlendi ve HPLC saflaştırma işleminden sonra kullanılır. BASP: fırça-kollu yıldız polimer BI: oturma fırça başlatıcı C: fotoaynşmaya çapraz bağlayıcı Ğ: molar kütle indeksi dispersitesi DMF: N, N-dimetilformamid DP: sayı ortalaması derece polimerizasyon GPC: Jel geçirgenlik kromatografisi Prep-HPLC: hazırlayıcı yüksek performanslı sıvı kromatografisi MALLS: multi açı lazer ışık saçılımı MM: makromonomer MW: moleküler ağırlık M w: ağırlık ortalama molar kitle N: çapraz bağlayıcı eşdeğeri sayısı (A C oranı) NHS: N-hidroksisüksinimidil PEG: Polietilen glikol PEG-MM: norbornen-PEG makromonomer (bileşik B olarak anılacaktır) ROMP: halka açılma metatez polimerizasyon THF: tetrahidrofuran

<ol>
	<li>Bielawski, C. W., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Living+ring-opening+metathesis+polymerization.">Living ring-opening metathesis polymerization.</a> Prog. Polym. Sci. 32, 1-29 (2007).</li><li>Hawker, C. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Convergence+of+Synthetic+Organic+and+Polymer+Chemistries.">The Convergence of Synthetic Organic and Polymer Chemistries.</a> Science. 309, 1200-1205 (2005).</li><li>Peer, D., Karp, J. M., Hong, S., Farokhzad, O. C., Margalit, R., Langer, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nanocarriers+as+an+emerging+platform+for+cancer+therapy.">Nanocarriers as an emerging platform for cancer therapy.</a> Nat. Nano. 2, 751-760 (2007).</li><li>Whitesides, G. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nanoscience,+Nanotechnology,+and+Chemistry.">Nanoscience, Nanotechnology, and Chemistry.</a> Small. 1, 172-179 (2005).</li><li>Leitgeb, A., Wappel, J., Slugovc, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+ROMP+toolbox+upgraded.">The ROMP toolbox upgraded.</a> Polymer. 51, 2927-2946 (2010).</li><li>Johnson, J. A., Lu, Y. Y., Burts, A. O., Lim, Y. -. H., Finn, M. G., Koberstein, J. T., Turro, N. J., Tirrell, D. A., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Core-Clickable+PEG-Branch-Azide+Bivalent-Bottle-Brush+Polymers+by+ROMP:+Grafting-Through+and+Clicking-To.">Core-Clickable PEG-Branch-Azide Bivalent-Bottle-Brush Polymers by ROMP: Grafting-Through and Clicking-To.</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 559-566 (2010).</li><li>Bielawski, C. W., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+Efficient+Ring-Opening+Metathesis+Polymerization+(ROMP)+Using+New+Ruthenium+Catalysts+Containing+N-Heterocyclic+Carbene+Ligands.">Highly Efficient Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP) Using New Ruthenium Catalysts Containing N-Heterocyclic Carbene Ligands.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 39, 2903-2906 (2000).</li><li>Love, J. A., Morgan, J. P., Trnka, T. M., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Practical+and+Highly+Active+Ruthenium-Based+Catalyst+that+Effects+the+Cross+Metathesis+of+Acrylonitrile.">A Practical and Highly Active Ruthenium-Based Catalyst that Effects the Cross Metathesis of Acrylonitrile.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 41, 4035-4037 (2002).</li><li>Lu, J. A., Johnson, Y. Y., Burts, A. O., Xia, Y., Durrell, A. C., Tirrell, D. A., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Drug-Loaded,+Bivalent-Bottle-Brush+Polymers+by+Graft-through+ROMP.">Drug-Loaded, Bivalent-Bottle-Brush Polymers by Graft-through ROMP.</a> Macromolecules. 43, 10326-10335 (2010).</li><li>Burts, A. O., Li, Y. J., Zhukhovitskiy, A. V., Patel, P. R., Grubbs, R. H., Ottaviani, M. F., Turro, N. J., Johnson, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Using+EPR+To+Compare+PEG-branch-nitroxide+"Bivalent-Brush+Polymers"+and+Traditional+PEG+Bottle-Brush+Polymers:+Branching+Makes+a+Difference.">Using EPR To Compare PEG-branch-nitroxide "Bivalent-Brush Polymers" and Traditional PEG Bottle-Brush Polymers: Branching Makes a Difference.</a> Macromolecules. 45, 8310-8318 (2012).</li><li>Bazan, G. C., Schrock, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+star+block+copolymers+by+controlled+ring-opening+metathesis+polymerization.">Synthesis of star block copolymers by controlled ring-opening metathesis polymerization.</a> Macromolecules. 24, 817-823 (1991).</li><li>Saunders, R. S., Cohen, R. E., Wong, S. J., Schrock, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+amphiphilic+star+block+copolymers+using+ring-opening+metathesis+polymerization.">Synthesis of amphiphilic star block copolymers using ring-opening metathesis polymerization.</a> Macromolecules. 25, 2055-2057 (1992).</li><li>Buchmeiser, M. R., Wurst, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Access+to+Well-Defined+Heterogeneous+Catalytic+Systems+via+Ring-Opening+Metathesis+Polymerization+(ROMP):+Applications+in+Palladium(II)-Mediated+Coupling+Reactions.">Access to Well-Defined Heterogeneous Catalytic Systems via Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP): Applications in Palladium(II)-Mediated Coupling Reactions.</a> J. Am. Chem. Soc. 121, 11101-11107 (1999).</li><li>Weichelt, F., Frerich, B., Lenz, S., Tiede, S., Buchmeiser, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ring-Opening+Metathesis+Polymerization-Based+Synthesis+of+CaCO3+Nanoparticle-Reinforced+Polymeric+Monoliths+for+Tissue+Engineering.">Ring-Opening Metathesis Polymerization-Based Synthesis of CaCO3 Nanoparticle-Reinforced Polymeric Monoliths for Tissue Engineering.</a> Macromol. Rapid Comm. 31, 1540-1545 (2010).</li><li>Weichelt, F., Lenz, S., Tiede, S., Reinhardt, I., Frerich, B., Buchmeiser, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=ROMP-Derived+cyclooctene-based+monolithic+polymeric+materials+reinforced+with+inorganic+nanoparticles+for+applications+in+tissue+engineering.">ROMP-Derived cyclooctene-based monolithic polymeric materials reinforced with inorganic nanoparticles for applications in tissue engineering.</a> Beilstein J. Org. Chem. 6, 1199-1205 (2010).</li><li>Mayr, M., Mayr, B., Buchmeiser, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Monolithic+Materials:+New+High-Performance+Supports+for+Permanently+Immobilized+Metathesis+Catalysts.">Monolithic Materials: New High-Performance Supports for Permanently Immobilized Metathesis Catalysts.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 40, 3839-3842 (2001).</li><li>Mayr, B. H., &#246;lzl, G., Eder, K., Buchmeiser, M. R., Huber, C. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Hydrophobic,+Pellicular,+Monolithic+Capillary+Columns+Based+on+Cross-Linked+Polynorbornene+for+Biopolymer+Separations.">Hydrophobic, Pellicular, Monolithic Capillary Columns Based on Cross-Linked Polynorbornene for Biopolymer Separations.</a> Anal. Chem. 74, 6080-6087 (2002).</li><li>Otani, H., Fujita, S., Watanabe, Y., Fujiki, M., Nomura, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Facile,+Controlled+Synthesis+of+Soluble+Star+Polymers+Containing+a+Sugar+Residue+by+Ring-Opening+Metathesis+Polymerization+(ROMP).">A Facile, Controlled Synthesis of Soluble Star Polymers Containing a Sugar Residue by Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP).</a> Macromol. Symp. 293, 53-57 (2010).</li><li>Nomura, K., Watanabe, Y., Fujita, S., Fujiki, M., Otani, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Facile+Controlled+Synthesis+of+Soluble+Star+Shape+Polymers+by+Ring-Opening+Metathesis+Polymerization+(ROMP).">Facile Controlled Synthesis of Soluble Star Shape Polymers by Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP).</a> Macromolecules. 42, 899-901 (2009).</li><li>Gao, H., Ohno, S., Matyjaszewski, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Low+Polydispersity+Star+Polymers+via+Cross-Linking+Macromonomers+by+ATRP.">Low Polydispersity Star Polymers via Cross-Linking Macromonomers by ATRP.</a> J. Am. Chem. Soc. 128, 15111-15113 (2006).</li><li>Liu, J., Burts, A. O., Li, Y., Zhukhovitskiy, A. V., Ottaviani, M. F., Turro, N. J., Johnson, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term="Brush-First"+Method+for+the+Parallel+Synthesis+of+Photocleavable,+Nitroxide-Labeled+Poly(ethylene+glycol)+Star+Polymers.">"Brush-First" Method for the Parallel Synthesis of Photocleavable, Nitroxide-Labeled Poly(ethylene glycol) Star Polymers.</a> J. Am. Chem. Soc. 134, 16337-16344 (2012).</li><li>Studer, P., Larras, V., Riess, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Amino+end-functionalized+poly(ethylene+oxide)-block-poly(methylidene+malonate+2.1.2)+block+copolymers:+synthesis,+characterization,+and+chemical+modification+for+targeting+purposes.">Amino end-functionalized poly(ethylene oxide)-block-poly(methylidene malonate 2.1.2) block copolymers: synthesis, characterization, and chemical modification for targeting purposes.</a> Eur. Polym. J. 44, 1714-1721 (2008).</li><li>Mosquet, M., Chevalier, Y., Le Perchec, P., Guicquero, J. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+poly+(ethylene+oxide)+with+a+terminal+amino+group+by+anionic+polymerization+of+ethylene+oxide+initiated+by+aminoalcoholates.">Synthesis of poly (ethylene oxide) with a terminal amino group by anionic polymerization of ethylene oxide initiated by aminoalcoholates.</a> Macromol. Chem. Phys. 198, 2457-2474 (1997).</li><li>Burchard, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solution+properties+of+branched+macromolecules.">Solution properties of branched macromolecules.</a> Adv. Polym. Sci. 143, 113-194 (1999).</li><li>Gao, H. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Development+of+Star+Polymers+as+Unimolecular+Containers+for+Nanomaterials.">Development of Star Polymers as Unimolecular Containers for Nanomaterials.</a> Macromol. Rapid Comm. , 722-734 (2012).</li><li>Blencowe, A., Tan, J. F., Goh, T. K., Qiao, G. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Core+cross-linked+star+polymers+via+controlled+radical+polymerisation.">Core cross-linked star polymers via controlled radical polymerisation.</a> Polymer. 50, 5-32 (2009).</li><li>Burts, A. O., Liao, L., Lu, Y. Y., Tirrell, D. A., Johnson, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Brush-first+and+Click:+Efficient+Synthesis+of+Nanoparticles+that+Degrade+and+Release+Doxorubicin+in+Response+to+Light.">Brush-first and Click: Efficient Synthesis of Nanoparticles that Degrade and Release Doxorubicin in Response to Light.</a> Photochem. Photobiol. , (2013).</li></ol>

Yazarlar ifşa hiçbir şey yok.

Fırça ilk BASP sentezinin önemli avantajı hızla özel ekipman ihtiyacı olmadan paralel olarak farklı boyut ve kompozisyon nanoyapıları sentezlemek için eşsiz yeteneğidir. Bu çalışmada, bir norbornen işlevselleştirilmiş PEG makromonomer (B, Şekil 1) ve bis-norbornen nitrobenzil ester çapraz bağlayıcı (Cı, Şekil 1) ile fırça birinci sentetik yöntemi göstermektedir. B PEG zincirleri nihai BASP yapısına suda çözün...

Polimer nano partiküller yaygın olarak ilaç verilmesi için platformlar, desteklenen kataliz, biyolojik görüntüleme ve kendini montaj 1-3 olarak potansiyel kullanımı için incelenmiştir. Modern uygulamalar nanoparçacık sentezleri, uyduruk tekrarlanabilir, kimyasal işlevleri ile uyumlu, ve çeşitlendirme 4,5 mükellef olmasını gerektirir. Olefinlerin gergin halka-açma polimerizasyon metatez (ROMP) kontrol edilen boyut ve dar kütle dağılımları 1,6-8 fonksiyonel polimer Nano sentezi için güçlü bir yöntemdir. Örneğin, norbornen-işlevselleştirilmiş poli (etilen glikol) (PEG) makromonomerler (MMS) verimli bir şekilde suda çözünür bir şişe fırçası polimerleri oluşturmak için sıçrayıp ile polimerize edilebilir. Bu yaklaşımı kullanarak, çoklu ayrılabilir ilaç molekülleri, florofor ve spin-kontrast maddeleri taşıyan nano hızlı bir şekilde ve paralel 6, 9, 10 olarak hazırlanabilir. ROMP da yıldız polimerler, &quot;kol birinci&quot; sentezi için kullanılmaktadır. Kolun birinci yöntemde, doğrusal polimerler, polimer kolları ile oluşturulan nano küre şeklinde vermek üzere bir çok fonksiyonlu çapraz bağlayıcı ile çapraz bağlanır. Schrock ve arkadaşları norbornen, dicarbomethoxynorbornadiene ve iki fonksiyonlu bir çapraz bağlayıcı ile norbornen trimetilsilil korumalı dicarboxynorbornene doğrusal polimerlerin çapraz bağlanması ile yıldız polimerlerin birinci kol birinci ROMP sentezini rapor etmiştir. 11, 12 Buchmeiser bir malzeme ile sentezi için bu yöntemi genişletmiştir Desteklenen kataliz, doku mühendisliği ve kromatografi 13-17 içeren uygulamalar aralığı. Otani ve arkadaşları bir ilgili &quot;in-out&quot; polimerizasyon stratejisi 18, 19 üzerinden fonksiyonel yüzeyler ile yıldız polimer nanopartıkuller yaptık. Çoğu kol-ilk polimerleşmeleri monomer, polimer, ve yıldız birleştirme reaksiyonların, bir kompleks etkileşimi içerir. Thtipik haliyle, geniş molekül ağırlığı (MW) dağılımları yol açan bir adım büyüme mekanizması ile ikinci e ilerler. İlgili kol-ilk atom transfer radikal polimerizasyon reaksiyonları bu sınırlamayı aşmak için, Matyjaszewski ve arkadaşları çok dar MW dağılımları 20 ile yıldız polimerler sağlamak için önceden oluşturulmuş polimer MMS kol-ilk çapraz bağlanmasını gerçekleştirilir. Bu durumda, MMS sterik toplu ve siteleri başlanması yıldız silah artış oranı, kötü kontrollü yıldız + yıldız bağlama süreçleri inhibe, ve bir yaşam, zincir büyüme mekanizması açtı. Biz Norbornen sonlandırılmış PEG-MM ve bis-norbomen çapraz bağlayıcı ile boğuşma bağlamında aynı stratejiyi denediğimizde, çok geniş, çok-modlu MW dağıtımları ile yıldız polimerler elde edilmiştir. Bu sonuç, bu sistemde yalnız MM yıldız + yıldız bağlanmasını engellemek için yeterince büyük olmadığını ileri sürdü. Yıldız kolların sterik kısmını artırmak, ve potansiyel olarak bu uncontro sınırlamak içinkaplin lled, ilk çapraz bağlayıcının yokluğunda şişe fırçalar polimerleri meydana getirmek üzere polimerize MM ve daha sonra çapraz bağlayıcı ekleme girişiminde bulunuldu. Belirli koşullar altında, bu &quot;fırça-ilk&quot; yöntemi dar MW dağıtımları ve ayarlanabilir çekirdek ve korona işlevleri ile &quot;fırça-kollu yıldız polimerler&quot; (BASPs) için basit erişim sağlanan bulmak için memnun. Biz son zamanlarda Grubblar 3. jenerasyon katalizör A (Şekil 1) 21 kullanılarak PEG BASPs fırça birinci ROMP sentezini bildirdi. Bu çalışmada, katalizör A PEG-MM B maruz tanımlanan omurga uzunluğuna sahip bir oturma fırça makrobaşlatıcımız (B1, Şekil 1) oluşturulur. C çapraz bağlayıcı farklı miktarlarını içeren şişeler için B 1 alikolar transferi BASP başlatılanoluşumu. MW ve BASPs nedenle büyüklüğü, C miktarı ile geometrik olarak artmıştır. Biz, bu geometrik büyüme işlemi için mekanik bir hipotez sağlanan ve fonksiyonel nitroksit çekirdek ve korona-etiketli BASPs kolayca polimerizasyon sonrası modifikasyon adımları veya ardışık olarak monomer ekleme için gerek kalmadan elde edilebilir olduğunu göstermiştir. Ancak, rapor edilen örnekler olarak, Katalizör deaktivasyonunun hakkında endişe, bir eldiven kutusu içinde, N2 atmosferi altında, tüm reaksiyonlar gerçekleştirilir. Bizim ilk rapor bu yana, fırça ilk yöntem norbornen-sonlu MMS ve fonksiyonel çapraz bağlayıcı bir geniş BASPs oluşumu için çok etkili olduğunu bulduk. Ayrıca yöntem, hava ya da nemi çıkarmak için özel bir tedbir ile masa üstü gerçekleştirilebilir keşfetmişlerdir. Burada, farklı MW üç BASPs bir dizi sy edilecektirortam koşulları altında fırçalı birinci yöntemi ile nthesized. Kısaca, B 10 eşdeğer, 10 ortalama polimerizasyon derecesi (DP) ile bir BI elde etmek üzere 15 dakika boyunca katalizör A (Şekil 1a) 1.0 eşdeğer maruz olacaktır. BI bu toplu üç bölümleri 10, 15 içeren ayrı şişelere aktarılır ve 20 eşdeğer (N, Şekil 1b) C olacaktır. 4 saat sonra, polimerizasyon, etil vinil eter ilave edilerek söndürüldü olacaktır. Yıldız polimer MW ve MW dağılımları bir çok açılı lazer ışığı saçılma detektörü (GPC-MALLS) ile donatılmış bir jel geçirgenlik kromatografisi alet kullanılarak karakterize edilecektir.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="592">
	<colgroup>
		<col />
		<col />
		<col />
		<col />
	</colgroup>
	<tbody>
		<tr height="42">
			<td height="84" rowspan="2" style="height:84px;width:216px;">Grubbs Second Generation Catalyst</td>
			<td rowspan="2" style="width:91px;">Materia (or Sigma Aldrich)</td>
			<td rowspan="2" style="width:119px;">C848 (Sigma Aldrich: 569747)</td>
			<td style="width:167px;">
			Used as purchased from manufacturer. 
 *Provided as a generous gift.
			</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Pyridine</td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">270970</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">O-(2-aminoethyl)polyethylene glycol 3000</td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">07969</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">PEG-MM</td>
			<td style="width:91px;">N/A</td>
			<td style="width:119px;">N/A</td>
			<td style="width:167px;">Synthesized following reported procedures (Ref. 21, protocol 1)</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">norbornene-N-hydroxysuccinimidyl (NHS) ester</td>
			<td style="width:91px;">N/A</td>
			<td style="width:119px;">N/A</td>
			<td style="width:167px;">Synthesized following reported procedures (Ref. 21)</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">Bis-norb-NBOC Crosslinker</td>
			<td style="width:91px;">N/A</td>
			<td style="width:119px;">N/A</td>
			<td style="width:167px;">Synthesized following reported procedures (Ref. 21)</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Pentane</td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">158941</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">Tetrahydrofuran (HPLC grade)</td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich </td>
			<td style="width:119px;">34865</td>
			<td style="width:167px;">Dried and purified over a solvent purification columns </td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Dichloromethane</td>
			<td style="width:91px;">VWR </td>
			<td>BDH1113-4LG</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Acetonitrile (HPLC grade)</td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">34998</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Acetic Acid </td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">A6283</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Sodium sulfate </td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td>239313</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Diethyl ether</td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">673811</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Dimethylformamide (HPLC grade) </td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">270547</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Lithium Bromide</td>
			<td style="width:91px;">Sigma Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">213225</td>
			<td style="width:167px;">Used as purchased from manufacturer</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">MillQ Biocel A10</td>
			<td style="width:91px;">Millipore</td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Beckmann Coulter HPLC (127p solvent module, 166p detector)</td>
			<td style="width:91px;">Beckmann Coulter</td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Zorbax 300SB-C18 PrepHT reverse phase column </td>
			<td style="width:91px;">Agilent</td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">1260 Infinity Liquid Chromatography </td>
			<td style="width:91px;">Agilent</td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">GPC KD-806M column</td>
			<td style="width:91px;">Shodex</td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Dawn Heleos II Light Scatterer</td>
			<td style="width:91px;">Wyatt</td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Optilab T-rEX Refractive Index Detector</td>
			<td style="width:91px;">Wyatt</td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Glass Scintillation Vials - 40 ml</td>
			<td style="width:91px;">Chemglass</td>
			<td>CG-4909-05</td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Glass Scintillation Vials - 4 ml </td>
			<td style="width:91px;">Chemglass</td>
			<td style="width:119px;">CG-4904-06</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">Glass Scintillation Vials (PTFE-lined cap) - 2 ml </td>
			<td style="width:91px;">Agilent</td>
			<td>5183-4518</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Stir-bars</td>
			<td style="width:91px;">VWR</td>
			<td style="width:119px;">5894x</td>
			<td style="width:167px;">various sizes </td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:216px;">13 mm 0.45 &#181;m Nylon Syringe filter</td>
			<td style="width:91px;">PerkinElmer</td>
			<td>02542903</td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">13 mm 0.45 &#181;m polytetrafluoroethylene syringe filter</td>
			<td style="width:91px;">PerkinElmer</td>
			<td>02542909</td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">1 ml disposable syringes </td>
			<td style="width:91px;">VWR</td>
			<td style="width:119px;">53548-001</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:216px;">Swing bucket centrifuge or similar</td>
			<td style="width:91px;"> </td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;">Should be able to reach approximately 4,000 rpm</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Round bottom flask</td>
			<td style="width:91px;"> </td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Fritted glass filter assembly </td>
			<td style="width:91px;"> </td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Rotary Evaporator </td>
			<td style="width:91px;"> </td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Balance </td>
			<td style="width:91px;"> </td>
			<td style="width:119px;"> </td>
			<td style="width:167px;"> </td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

particles without a box: brush-first synthesis of photodegradable peg star polymers under ambient conditions

Çeşitli şekillerde işlevselleştirilmiş nanopartiküllerin hızlı ve paralel sentez için uygun metotları ilaç salınımı, biyolojik görüntüleme ve desteklenen kataliz için yeni formülasyonlar keşif sağlayacaktır. Bu yazıda, &quot;fırça-ilk&quot; yöntemi ile fırça-kollu yıldız polimer (BASP) nanopartiküller paralel sentezini göstermektedir. Bu yöntemde, bir norbornen-sonlanan bir poli (etilen glikol) (PEG) makromonomer (PEG-MM) ilk olarak bir oturma fırça makroinisiyatör oluşturmak için bir halka-açma polimerizasyon metatez (ROMP) ile polimerize edilir. Bu başlatıcı Stok solüsyonunun fraksiyonları foto degradasyona uğrayan bir bis-norbornen çapraz bağlayıcı ve çeşitli miktarlarda içeren şişelerine ilave edilir. Çapraz bağlayıcı maruz kalma sonuçta PEG oluşan çapraz bağlayıcı ve coronas oluşan çekirdek ile BASPs verir kinetik kontrollü fırça + fırça ve yıldız + yıldız bağlama reaksiyonlar bir dizi başlatır. Nihai BASP boyutu ilave çapraz bağlayıcı miktarına bağlıdır. Biz syn yürütmekhavayı ve nemi çıkarmak için özel önlemler ile benchtop üç BASPs tez. Numuneler, jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) ile karakterize edilir; sonuçları atıl (torpido gözü) koşulları kullanılmıştır önceki raporu ile yakından anlaştılar. Anahtar pratik özellikleri, avantajları ve fırça birinci yöntemin potansiyel dezavantajları tartışılmıştır.

Şekil 2, GPC B1, B2 ve B3 hazırlanan BASPs çeşitli izler gösterir. Tüm durumlarda, veriler çapraz bağlayıcı madde (N) &#39;nin eşdeğer artan BASP boyutunda bir artışa neden olduğunu göstermektedir. Bizim daha önceki raporunda gözlenmiştir gibi, çapraz bağlayıcı 10 eşdeğer düzgün BASPs elde edilmesi için yeterli değildir, N = 10 numune, özellikle rafine olmayan MM B1 durumunda kal...

Watch this Scientific Journal Video about Particles without a Box: Brush-first Synthesis of Photodegradable PEG Star Polymers under Ambient Conditions at JoVE.com

Particles without a Box: Brush-first Synthesis of Photodegradable PEG Star Polymers under Ambient Conditions

Poli (etilen glikol) (PEG) fırça-kollu yıldız polimerler, dar yığın dağılımı ve ayarlanabilir Ortaölçek boyutları ile (BASPs) Sonuç olarak ortaya çıkan kısımlarının transferi ve ardından PEG-norbornen makromonomerin halka açma polimerizasyon metatez (ROMP) üzerinden sentezlenir sert, foto-bölünebilir bis-norbornen çapraz bağlayıcı ve çeşitli miktarlarda içeren şişelere fırça başlatıcı.

Koli olmadan Parçacıklar: Ortam Koşullarında fotoaynşmaya PEG Yıldız Polimerlerin Fırça-ilk Sentez

Convenient methods for the rapid, parallel synthesis of diversely functionalized nanoparticles will enable discovery of novel formulations for drug ...

particles-without-box-brush-first-synthesis-photodegradable-peg-star

Research

JoVE Journal

Chemistry

39.6K Görüntüleme.  Massachusetts Institute of Technology.  Poli (etilen glikol) (PEG) fırça-kollu yıldız polimerler, dar yığın dağılımı ve ayarlanabilir Ortaölçek boyutları ile (BASPs) Sonuç olarak ortaya çıkan kısımlarının transferi ve ardından PEG-norbornen makromonomerin halka açma polimerizasyon metatez (ROMP) üzerinden sentezlenir sert, foto-bölünebilir bis-norbornen çapraz bağlayıcı ve çeşitli miktarlarda içeren şişelere fırça başlatıcı. 

Video: Particles without a Box: Brush-first Synthesis of Photodegradable PEG Star Polymers under Ambient Conditions

A Simple Method for the Size Controlled Synthesis of Stable Oligomeric Clusters of Gold Nanoparticles under Ambient Conditions

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like oligomeric clusters of these yellow nanoparticles of narrow size distribution are synthesized under ambient conditions via two methods. The delay-time method controls the number of subunits in the oligoclusters by varying the time between the addition of HAuCl4 to alkaline solution and the subsequent addition of reducing agent, NaSCN. The yellow oligoclusters produced range in size from ~3 to ~25 nm. This size range can be further extended by an add-on method utilizing hydroxylated gold chloride (Na+[Au(OH4-x)Clx]-) to auto-catalytically increase the number of subunits in the as-synthesized oligocluster nanoparticles, providing a total range of 3 nm to 70 nm. The crude oligocluster preparations display narrow size distributions and do not require further fractionation for most purposes. The oligoclusters formed can be concentrated &#62;300 fold without aggregation and the crude reaction mixtures remain stable for weeks without further processing. Because these oligomeric clusters can be concentrated before derivatization they allow expensive derivatizing agents to be used economically. In addition, we present two models by which predictions of particle size can be made with great accuracy.

We describe a simple method for producing highly stable oligomeric clusters of gold nanoparticles via the reduction of chloroauric acid (HAuCl4) with sodium thiocyanate (NaSCN). The oligoclusters have a narrow size distribution and can be produced with a wide range of sizes and surface coats.

Ortam Koşullarında Altın Nanopartiküller Kararlı Oligomerik Kümeleri Boyut Kontrollü Sentezi için Basit Bir Yöntem

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like ...

Kimya

Visualization of Ambient Mass Spectrometry with the Use of Schlieren Photography

This manuscript outlines how to visualize mass spectrometry ambient ionization sources using schlieren photography. In order to properly optimize the mass spectrometer, it is necessary to characterize and understand the physical principles of the source. Most commercial ambient ionization sources utilize jets of nitrogen, helium, or atmospheric air to facilitate the ionization of the analyte. As a consequence, schlieren photography can be used to visualize the gas streams by exploiting the differences in refractive index between the streams and ambient air for visualization in real time. The basic setup requires a camera, mirror, flashlight, and razor blade. When properly configured, a real time image of the source is observed by watching its reflection. This allows for insight into the mechanism of action in the source, and pathways to its optimization can be elucidated. Light is shed on an otherwise invisible situation.

This paper presents a protocol for the visualization of gaseous streams of an ambient ionization source using schlieren photography and mass spectrometry.

Schlieren Fotoğraf Kullanımına Ortam kütle spektrometresi görselleştirme

This manuscript outlines how to visualize mass spectrometry ambient ionization sources using schlieren photography. In order to properly optimize the mass ...

Synthesis of Cyclic Polymers and Characterization of Their Diffusive Motion in the Melt State at the Single Molecule Level

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single molecule level. An electrostatic self-assembly and covalent fixation (ESA-CF) process is used for the synthesis of the cyclic poly(tetrahydrofuran) (poly(THF)). The diffusive motion of individual cyclic polymer chains in a melt state is visualized using single molecule fluorescence imaging by incorporating a fluorophore unit in the cyclic chains. The diffusive motion of the chains is quantitatively characterized by means of a combination of mean-squared displacement (MSD) analysis and a cumulative distribution function (CDF) analysis. The cyclic polymer exhibits multiple-mode diffusion which is distinct from its linear counterpart. The results demonstrate that the diffusional heterogeneity of polymers that is often hidden behind ensemble averaging can be revealed by the efficient synthesis of the cyclic polymers using the ESA-CF process and the quantitative analysis of the diffusive motion at the single molecule level using the MSD and CDF analyses.

A protocol for the synthesis and characterization of diffusive motion of cyclic polymers at the single molecule level is presented.

Tek Molekül Düzeyde Halkalı Polimerlerin Sentezi ve eritin Devlet Onların Pasif Hareket Karakterizasyonu

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single ...

Facile Preparation of Ultrafine Aluminum Hydroxide Particles with or without Mesoporous MCM-41 in Ambient Environments

An aqueous suspension of nanogibbsite was synthesized via the titration of aluminum aqua acid [Al(H2O)6]3+ with L-arginine to pH 4.6. Since the hydrolysis of aqueous aluminum salts is known to produce a wide array of products with a wide range of size distributions, a variety of state-of-the-art instruments (i.e., 27Al/1H NMR, FTIR, ICP-OES, TEM-EDX, XPS, XRD, and BET) were used to characterize the synthesis products and identification of byproducts. The product, which was comprised of nanoparticles (10-30 nm), was isolated using gel permeation chromatography (GPC) column technique. Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy and powder X-ray diffraction (PXRD) identified the purified material as the gibbsite polymorph of aluminum hydroxide. The addition of inorganic salts (e.g., NaCl) induced electrostatic destabilization of the suspension, thereby agglomerating the nanoparticles to yield Al(OH)3 precipitate with large particle sizes. By utilizing the novel synthetic method described here, Al(OH)3 was partially loaded inside the highly ordered mesoporous framework of MCM-41, with average pore dimensions of 2.7 nm, producing an aluminosilicate material with both octahedral and tetrahedral Al (Oh/Td = 1.4). The total Al content, measured using energy-dispersive X-ray spectrometry (EDX), was 11% w/w with a Si/Al molar ratio of 2.9. A comparison of bulk EDX with surface X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) elemental analysis provided insight into the distribution of Al within the aluminosilicate material. Furthermore, a higher ratio of Si/Al was observed on the external surface (3.6) as compared to the bulk (2.9). Approximations of O/Al ratios suggest a higher concentration of Al(O)3 and Al(O)4 groups near the core and external surface, respectively. The newly developed synthesis of Al-MCM-41 yields a relatively high Al content while maintaining the integrity of the ordered silica framework and can be used for applications where hydrated or anhydrous Al2O3 nanoparticles are advantageous.

An ultrafine aluminum hydroxide nanoparticle suspension was prepared via the controlled titration of [Al(H2O)]3+ with L-arginine to pH 4.6 with and without cage-effect confinement within mesoporous channels of MCM-41.

Ortofim Ortamlarda Mesafor MCM-41&#39;li olsun olmasın Ultrafine Alüminyum Hidroksit Parçacıklarının Kolay Hazırlanması

An aqueous suspension of nanogibbsite was synthesized via the titration of aluminum aqua acid [Al(H2O)6]3+ with L-arginine to pH 4.6. Since the hydrolysis ...

Facet-to-facet Linking of Shape-anisotropic Colloidal Cadmium Chalcogenide Nanostructures

Here, we describe a protocol that allows for shape-anisotropic cadmium chalcogenide nanocrystals (NCs), such as nanorods (NRs) and tetrapods (TPs), to be covalently and site-specifically linked via their end facets, resulting in polymer-like linear or branched chains. The linking procedure begins with a cation-exchange process in which the end facets of the cadmium chalcogenide NCs are first converted to silver chalcogenide. This is followed by the selective removal of ligands at their surface. This results in cadmium chalcogenide NCs with highly reactive silver chalcogenide end facets that spontaneously fuse upon contact with each other, thereby establishing an interparticle facet-to-facet attachment. Through the judicious choice of precursor concentrations, an extensive network of linked NCs can be produced. Structural characterization of the linked NCs is carried out via low- and high-resolution transmission electron microscopy (TEM), as well as energy-dispersive X-ray spectroscopy, which confirm the presence of silver chalcogenide domains between chains of cadmium chalcogenide NCs.

A protocol detailing how shape-anisotropic colloidal cadmium chalcogenide nanocrystals can be covalently linked via their end facets is presented here.

Model model şekil-Yönbağımlı kolloidal kadmiyum Chalcogenide taşınımı bağlama

Here, we describe a protocol that allows for shape-anisotropic cadmium chalcogenide nanocrystals (NCs), such as nanorods (NRs) and tetrapods (TPs), to be ...

Phase Behavior of Charged Vesicles Under Symmetric and Asymmetric Solution Conditions Monitored with Fluorescence Microscopy

Phase-separated giant unilamellar vesicles (GUVs) exhibiting coexisting liquid-ordered and liquid-disordered domains are a common biophysical tool to investigate the lipid raft hypothesis. Numerous studies, however, neglect the impact of physiological solution conditions. On that account, the current work presents the effect of high-salinity buffer and trans-membrane solution asymmetry on liquid-liquid phase separation in charged GUVs grown from dioleylphosphatidylglycerol, egg sphingomyelin, and cholesterol. The effects were studied under isothermal and varying temperature conditions.
We describe equipment and experimental strategies applicable for monitoring the stability of coexisting liquid domains in charged vesicles under symmetric and asymmetric high-salinity solution conditions. This includes an approach to prepare charged multicomponent GUVs in high-salinity buffer at high temperatures. The protocol entails the option to perform a partial exchange of the external solution by a simple dilution step while minimizing the vesicle dilution. An alternative approach is presented utilizing a microfluidic device that allows for a complete external solution exchange. The solution effects on phase separation were also studied under varying temperatures. To this end, we present the basic design and utility of an in-house built temperature control chamber. Furthermore, we reflect on the assessment of the GUV phase state, pitfalls associated with it and how to circumvent them.

Experiments on phase separated giant unilamellar vesicles (GUVs) frequently neglect physiological solution conditions. This work presents approaches to study the effect of high-salinity buffer on liquid-liquid phase separation in charged multicomponent GUVs as a function of trans-membrane solution asymmetry and temperature.

Şarj edilmiş veziküller Floresans mikroskobu ile izlenen simetrik ve asimetrik çözüm koşullarda davranışını faz

Phase-separated giant unilamellar vesicles (GUVs) exhibiting coexisting liquid-ordered and liquid-disordered domains are a common biophysical tool to ...

Synthesis of Core-shell Lanthanide-doped Upconversion Nanocrystals for Cellular Applications

Lanthanide-doped upconversion nanocrystals (UCNs) have attracted much attention in recent years based on their promising and controllable optical properties, which allow for the absorption of near-infrared (NIR) light and can subsequently convert it into multiplexed emissions that span over a broad range of regions from the UV to the visible to the NIR. This article presents detailed experimental procedures for high-temperature co-precipitation synthesis of core-shell UCNs that incorporate different lanthanide ions into nanocrystals for efficiently converting deep-tissue penetrable NIR excitation (808 nm) into a strong blue emission at 480 nm. By controlling the surface modification with biocompatible polymer (polyacrylic acid, PAA), the as-prepared UCNs acquires great solubility in buffer solutions. The hydrophilic nanocrystals are further functionalized with specific ligands (dibenzyl cyclooctyne, DBCO) for localization on the cell membrane. Upon NIR light (808 nm) irradiation, the upconverted blue emission can effectively activate the light-gated channel protein on the cell membrane and specifically regulate the cation (e.g., Ca2+) influx in the cytoplasm. This protocol provides a feasible methodology for the synthesis of core-shell lanthanide-doped UCNs and subsequent biocompatible surface modification for further cellular applications.

A protocol is presented for the synthesis of core-shell lanthanide-doped upconversion nanocrystals (UCNs) and their cellular applications for channel protein regulation upon near-infrared (NIR) light illumination.

Çekirdek kabuğu Lanthanide katkılı Upconversion Nanocrystals hücresel uygulamalar için sentezi

Lanthanide-doped upconversion nanocrystals (UCNs) have attracted much attention in recent years based on their promising and controllable optical ...

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions

The interest on nitrogen-containing heterocycles has expanded rapidly in the synthetic community since they are important motifs for new drugs. Traditionally, they were synthesized through thermal cycloaddition reactions, whereas today, photocatalysis is preferred due to the mild and efficient conditions. With this focus, a new photocatalytic method for the synthesis of nitrogen-containing heterocycles is highly desired. Here, we report a protocol for the biosynthesis of cercosporin, which could function as a metal-free photocatalyst. We then illustrate cercosporin-photocatalyzed protocols for the synthesis of nitrogen-containing heterocycles 1,2,3-thiadiazoles through annulation of azoalkenes with KSCN, and synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazines [4+2] through cyclodimerization of azoalkenes under mild conditions, respectively. As a result, there is a new bridge between the microbial fermentation method and organic synthesis in a mild, cost-effective, environmentally friendly and sustainable manner.

New routes for the synthesis of nitrogen-containing heterocycles utilizing cercosporin as a metal-free photocatalyst were developed.

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- ve [4+2]-Hafif Koşullarda Azoalkenlerin Annülasyonları

The interest on nitrogen-containing heterocycles has expanded rapidly in the synthetic community since they are important motifs for new drugs. ...

A Femtoliter Droplet Array for Massively Parallel Protein Synthesis from Single DNA Molecules

Advances in spatial resolution and detection sensitivity of scientific instrumentation make it possible to apply small reactors for biological and chemical research. To meet the demand for high-performance microreactors, we developed a femtoliter droplet array (FemDA) device and exemplified its application in massively parallel cell-free protein synthesis (CFPS) reactions. Over one million uniform droplets were readily generated within a finger-sized area using a two-step oil-sealing protocol. Every droplet was anchored in a femtoliter microchamber composed of a hydrophilic bottom and a hydrophobic sidewall. The hybrid hydrophilic-in-hydrophobic structure and the dedicated sealing oils and surfactants are crucial for stably retaining the femtoliter aqueous solution in the femtoliter space without evaporation loss. The femtoliter configuration and the simple structure of the FemDA device allowed minimal reagent consumption. The uniform dimension of the droplet reactors made large-scale quantitative and time-course measurements convincing and reliable. The FemDA technology correlated the protein yield of the CFPS reaction with the number of DNA molecules in each droplet. We streamlined the procedures about the microfabrication of the device, the formation of the femtoliter droplets, and the acquisition and analysis of the microscopic image data. The detailed protocol with the optimized low running cost makes the FemDA technology accessible to everyone who has standard cleanroom facilities and a conventional fluorescence microscope in their own place.

The overall goal of the protocol is to prepare over one million ordered, uniform, stable, and biocompatible femtoliter droplets on a 1 cm2 planar substrate that can be used for cell-free protein synthesis.

Tek DNA Moleküllerinden Kitlesel Paralel Protein Sentezi için Femtolitre Damlacık Dizisi

Advances in spatial resolution and detection sensitivity of scientific instrumentation make it possible to apply small reactors for biological and ...

Synthesis of Aptamer-PEI-g-PEG Modified Gold Nanoparticles Loaded with Doxorubicin for Targeted Drug Delivery

Due to drug resistance and toxicity in healthy cells, use of doxorubicin (DOX) has been limited in clinical cancer therapy. This protocol describes the designing of poly(ethylenimine) grafted with polyethylene glycol (PEI-g-PEG) copolymer functionalized gold nanoparticles (AuNPs) with loaded aptamer (AS1411) and DOX through amide reactions. AS1411 is specifically bonded with targeted nucleolin receptors on cancer cells so that DOX targets cancer cells instead of healthy cells. First, PEG is carboxylated, then grafted to branched PEI to obtain a PEI-g-PEG copolymer, which is confirmed by 1H NMR analysis. Next, PEI-g-PEG copolymer coated gold nanoparticles (PEI-g-PEG@AuNPs) are synthesized, and DOX and AS1411 are covalently bonded to AuNPs gradually via amide reactions. The diameter of the prepared AS1411-g-DOX-g-PEI-g-PEG@AuNPs is ~39.9 nm, with a zeta potential of -29.3 mV, indicating that the nanoparticles are stable in water and cell medium. Cell cytotoxicity assays show that the newly designed DOX loaded AuNPs are able to kill cancer cells (A549). This synthesis demonstrates the delicate arrangement of PEI-g-PEG copolymers, aptamers, and DOX on AuNPs that are achieved by sequential amide reactions. Such aptamer-PEI-g-PEG functionalized AuNPs provide a promising platform for targeted drug delivery in cancer therapy.

In this protocol, doxorubicin-loaded AS1411-g-PEI-g-PEG modified gold nanoparticles are synthesized via three-step amide reactions. Then, doxorubicin is loaded and delivered to target cancer cells for cancer therapy.

Hedeflenen İlaç Teslimatı için Doxorubicin Yüklü Aptamer-PEI-g-PEG Modifiye Altın Nanopartiküllerinin Sentezi

Due to drug resistance and toxicity in healthy cells, use of doxorubicin (DOX) has been limited in clinical cancer therapy. This protocol describes the ...