Name: preparation of polyoxometalate-based photo-responsive membranes for the photo-activation of manganese oxide catalysts
Uploaded: 2018-08-07T14:30:00.000+00:00
Duration: 5 min 47 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts at JoVE.com

A. Y. küresel Center of Excellence Tokyo Üniversitesi mekanik sistemler yenilik programı için gelen ve üniversite Tokyo hibe doktora araştırma için mali destek aldı. Bu eser kısmen için genç bilim adamları (B) (17 K 17718) JSP'ler KAKENHI Grant-in-Aid tarafından desteklenir.

Bazı bu immobilizasyonu kullanılan yüksek asitli ve aşındırıcı olarak kimyasal maddelerin kullanımından önce ilgili tüm malzeme güvenlik bilgi formları (MSDS) başvurmak için tavsiye edilir. Buna ek olarak, bu iş (polyacrylamide) kullanılan bir polimer kanserojen monomer, akrilamid içeriyor olabilir. Kişisel koruyucu ekipman (koruyucu gözlük, eldiven, önlük, tam uzunlukta pantolon, kapalı-toe ayakkabı) kullanım kimyasal madde veya ısı yaralanmaları önlemek için gereklidir. Cross-linking işleminin yürütülmesi sonra membran örnekleri su kurutma ve herhangi bir gereksiz fotokimyasal reaksiyonlar oluşumunu önlemek için karanlık koşullarda saklanmalıdır.
1. POM/polimer kompozit membran hazırlanması
Not: Sentez yordamı izleyen makalesinde bildirilen tarafından Helen vd. 14, POM miktarı değiştirildi ki dışında.
<ol><li>Öncü Polivinil alkol (PVA) çözüm hazırlanması<ol>
<li>Polivinil alkol (tamamen hidrolize) 1000 ve karıştırma çubuğu 3 g 50 mL şişe ekleyin.</li>
		<li>27 mL su için şişe ekleyin.</li>
		<li>Şişeyi karıştırma tüm Polivinil alkol parçacıklar tamamen erimesi için koşulları altında bir su banyosu içinde 70 ° c ısı.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Öncü polyacrylamide (PAM) çözüm hazırlanması<ol>
<li>Polyacrylamide 0.75 g ekleyin ( Tablo malzemelerigörmek) ve 50 mL flakon coşkulu bir bara.</li>
		<li>29.25 mL su için şişe ekleyin.</li>
		<li>Şişeyi tüm polyacrylamide parçacıklar tamamen erimesi için koşulları karıştırma altında bir su banyosu içinde 70 ° c ısı.</li>
	</ol>
</li>
	<li>POM ve polimerler karışım çözüm hazırlanması<ol>
<li>2 mL PVA çözüm ve PAM çözüm 2 mL 50 mL şişe ekleyin. Not: Bu polimer çözümler yüksek viscocities gibi kendi birimleri doğru ölçmek için gerekli.</li>
		<li>Bir üçgen şeklindeki karıştırma çubuğu ve 1 g H3PW12O40 şişe için ekleyin. Dikkat: H3PW12O40 yüksek asitli bir malzemedir ve buzdolabında saklanmalıdır. Onunla çalışırken, plastik malzemeler kullanın ve olanlar metal değil.</li>
		<li>Şişeyi dinç karıştırma koşullar altında bir su banyosu içinde 70 ° c ısı ve 70 ° C'de leaching sonra için 6 h karıştırmaya devam</li>
		<li>Cam alt katman (5 x 5 cm2) (yaklaşık 100 ° C) bir sıcak tabağa yerleştirin ve 750 μL çözüm substrat üzerine bırakın. Not: Çözüm polimerler noktası(°c) gelen önlemek için bırakma işlemi sırasında sıcak tutulmalıdır.</li>
		<li>Örnek kuru için bu gecede karanlık bir durumda oda sıcaklığında saklayın.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Membran örnek için süreç cross-linking<ol>
<li>72 mL distile su, 24 mL aseton, 2 mL % 25 oxazolidin çözeltisi ve 2 mL HCL 100 mL şişe ekleyin. Bu karışım cross-linking reaktif denir.</li>
		<li>Cam alt katman ile örnek bir Petri (yaklaşık 9.5 cm çapında) koymak ve membran tamamen batırılır kadar cross-linking reaktif ekleyin.</li>
		<li>30 dk sonra distile su ile cross-linking çözüm değiştirmek ve bir kez yıkayın.</li>
		<li>Bir spatula kullanarak cam alt katman üzerinden membran soyma ve karanlık koşullarda distile su içinde saklayın. Bu POM/polimer membran POM/PVA/PAM denir. Not: membran sonraki süreç (donör metaller veya MnOx ifade ile reaksiyonu) için kullanılırsa, peeling kapalı işlemi atlandı.</li>
		<li>Mikro-Raman ve FT-IR spektroskopisi POM/PVA/PAM ile membran13kimyasal yapısını belirlemek için kullanın. PVA/PAM (POM eksik) örnek bir referans olarak aynı yöntemi tarafından hazırlanan bir FT-IR spektrumu almak.</li>
	</ol>
</li>
</ol>2. POM/polimer membran donör metaller (Ce3 + ve Co2 +) ile reaksiyon
<ol><li>Ce3 + çözüm hazırlanması.<ol>
<li>Ce (NO3)3 • 6 H2O ve karıştırma çubuğu 2.08 g 50 mL şişe ekleyin.</li>
		<li>30 mL su için şişe ekleyin ve tüm Ce (NO3)3çözülmeye karıştırın.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Reaksiyon membran örneği ile Ce3 +<ol>
<li>Membran örnek bir Petri (yaklaşık 9.5 cm çapında) koymak ve membran tamamen batırılır kadar Ce3 + çözüm ekleyin.</li>
		<li>Önceden ısıtılmış fırında 5 h için 80 ° C'de Petri kabına koyun.</li>
		<li>Distile su ile Ce3 + çözüm değiştirmek ve bir kez yıkayın.</li>
		<li>Distile su karanlık koşullarda saklayın.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Co2 + çözüm hazırlanması<ol>
<li>Aynı hazırlanması ve reaksiyon prosedürlerinin 1.14 g CoCl2• 6 H2O Ce (NO3) yerine3 • 6 H2o örnekleri kullanarak dışında Ce ile3 +, Ce3 + ve Co2 + ile tepki kullanım içindir POM/PVA/PAM/Ce ve POM/PVA/PAM/Co, sırasıyla aradı.</li>
		<li>Bu çalışmada, mikro-Raman spectra POM/PVA/PAM/Ce ve POM/PVA/PAM/Co donör metal iyonları13ile reaksiyon sonra moleküler yapısını PW12O403 - belirlemek için incelenmiş. Bu örnekler optik özelliklerini de UV-VIS spektroskopisi kullanılarak incelendi.</li>
	</ol>
</li>
</ol>3. MnOx su oksidasyon katalizörler birikimi
Not: Bu Perez-Benito vd kolloidal MnOx hazırlık ve ifade yordamları izleyin 198915 ve Takashima ve ark. 201216, anılan sıraya göre.
<ol><li>Kolloidal MnOx çözüm hazırlanması<ol>
<li>KMnO4 ve karıştırma çubuğu 39,4 mg 30 mL kabı için ekleyin. Not: Dikkat: KMnO4 olduğunu son derece oksidatif bir malzeme; Onunla çalışırken, plastik kaşık kullanın ve olanlar metal değil.</li>
		<li>10 mL su kabı için ekleyin ve tüm KMnO4tamamen erimesi için ilave edin.</li>
		<li>Na2S2O3• 5 H2O ve oval şekilli bir karıştırma çubuğu 50 mg bir 500 mL yuvarlak alt şişe ekleyin.</li>
		<li>20 mL su şişesi için ekleyin ve tüm Na2S2O3tamamen erimesi için ilave edin.</li>
		<li>Dinç karıştırma altında drop-wise şişeye 10 mL KMnO4 çözeltisi ekleyin. Not: KMnO4 çözüm yavaş yavaş toplanan MnO2oluşumunu önlemek için eklenmelidir.</li>
		<li>KMnO4 çözüm ekledikten sonra hemen 470 mL distile su şişesi için ekleyin.</li>
		<li>2 h üzerinden karıştırmaya devam edin ve hemen çözüm (püskürtme) sonraki süreç için kullanın.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Membran örnek üzerine MnOx kolloidal çözüm püskürtme<ol>
<li>Silikon kauçuk hortumdur. ifade için kullanılacak alan belirlemeye maskeli membran örnekleri (yaklaşık 60 ° C) sıcak bir tabak üzerine yerleştirin. Not: MnOx katalizörler ifade için membran örnekleri cam yüzeyler üzerinde yer almalıdır. Membranlar--dan belgili tanımlık substrate soyulmuş değil, oldukları gibi onları sıcak bir tabak koydu. Biriktirme işlemi sırasında ıslak membran yüzey tutun. Maske de kapalı yüksek hava basıncı nedeniyle sprey silahından gelen uçan membranlar önlemek için bir ağırlık olarak çalışır.</li>
		<li>300 mLx bağlı otomatik bir sprey 500 mL şişe çözüm ( Tablo malzemelerigörmek) sıcak plaka üzerinde silah ve sprey çözüm membranlar üzerine kolloidal MnO ekleyin.</li>
		<li>Ne zaman şişe hacmindeki azalır, kalan kolloidal çözüm için şişe ekleyin.</li>
		<li>Örnekleri distile su karanlık koşullarda saklayın. Sonra MnOx-biriktirme, örnekleri POM/PVA/PAM/Ce/MnOx veya POM/PVA/PAM/Co/MnOxdenir.</li>
		<li>Elektron transferi özellikleri görünür ışık ışınlama POM/PVA/PAM/Co/MnOx altında belirli bir elektrot potansiyel fotoelektrokimyasal ölçüler kullanarak takip. Fotoelektrokimyasal deney yapmak için membran örnek üzerinde şeffaf Sn-2O3 (ITO) elektrotlar katkılı fabrikasyon.</li>
	</ol>
</li>
</ol>

<ol>
	<li>Fujishima, A., Honda, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electrochemical+Photolysis+of+Water+at+a+Semiconductor+Electrode.">Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode.</a> Nature. 238, 37-38 (1972).</li><li>Nozik, A. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Photoelectrochemistry:+Applications+to+Solar+Energy+Conversion.">Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion.</a> Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).</li><li>Bard, A. J., Fox, M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Artificial+Photosynthesis:+Solar+Splitting+of+Water+to+Hydrogen+and+Oxygen.">Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen.</a> Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).</li><li>Lewis, N. S., Nocera, D. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Powering+the+Planet:+Chemical+Challenges+in+Solar+Energy+Utilization.">Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization.</a> Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).</li><li>Lin, W., Frei, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Anchored+Metal-to-Metal+Charge-Transfer+Chromophores+in+a+Mesoporous+Silicate+Sieve+for+Visible-Light+Activation+of+Titanium+Centers.">Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers.</a> The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).</li><li>Lin, W., Frei, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Photochemical+CO2+Splitting+by+Metal-to-Metal+Charge-Transfer+Excitation+in+Mesoporous+ZrCu(I)-MCM-41+Silicate+Sieve.">Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve.</a> Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).</li><li>Lin, W., Frei, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bimetallic+redox+sites+for+photochemical+CO2+splitting+in+mesoporous+silicate+sieve.">Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve.</a> Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).</li><li>Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Light+Induced+Carbon+Dioxide+Reduction+by+Water+at+Binuclear+ZrOCoII+Unit+Coupled+to+Ir+Oxide+Nanocluster+Catalyst.">Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst.</a> Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).</li><li>Kim, W., Frei, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Directed+Assembly+of+Cuprous+Oxide+Nanocatalyst+for+CO2+Reduction+Coupled+to+Heterobinuclear+ZrOCoII+Light+Absorber+in+Mesoporous+Silica.">Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica.</a> ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).</li><li>Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Visible+Light+Sensitive+Metal+Oxide+Nanocluster+Photocatalysts:+Photo-Induced+Charge+Transfer+from+Ce(III)+to+Keggin-Type+Polyoxotungstates.">Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates.</a> The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).</li><li>Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Multielectron-transfer+Reactions+at+Single+Cu(II)+Centers+Embedded+in+Polyoxotungstates+Driven+by+Photo-induced+Metal-to-metal+charge+Transfer+from+Anchored+Ce(III)+to+Framework+W(VI).">Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI).</a> Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).</li><li>Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Visible-Light-Absorbing+Lindqvist-Type+Polyoxometalates+as+Building+Blocks+for+All-Inorganic+Photosynthetic+Assemblies.">Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies.</a> Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).</li><li>Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Design+of+Metal-to-metal+Charge-transfer+Chromophores+for+Visible-light+Activation+of+Oxygen-Evolving+Mn+Oxide+Catalysts+in+a+Polymer+Film.">Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film.</a> Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).</li><li>Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Poly(vinyl+alcohol)-polyacrylamide+Blends+With+Cesium+Salts+of+Heteropolyacid+as+a+Polymer+Electrolyte+for+Direct+Methanol+Fuel+Cell+Applications.">Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications.</a> Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).</li><li>Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Identification+of+a+Soluble+Form+of+Colloidal+Manganese(IV).">Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV).</a> Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).</li><li>Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mechanism+of+pH-Dependent+Activity+for+Water+Oxidation+to+Molecular+Oxygen+by+MnO2+Electrocatalysts.">Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts.</a> Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).</li><li>Bridgeman, A. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Density+Functional+Study+of+the+Vibrational+Frequencies+of+&#945;-Keggin+Heteropolyanions.">Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of &#945;-Keggin Heteropolyanions.</a> Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).</li><li>Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Relationship+of+Bifunctional+MnO2+Nanostructures:+Highly+Efficient,+Ultra-stable+Electrochemical+Water+Oxidation+and+Oxygen+Reduction+Reaction+Catalysts+Identified+in+Alkaline+Media.">Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media.</a> Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).</li></ol>

Yazarlar ifşa gerek yok.

Helen ve ark. tarafından tanıtılan cross-linking yöntemi uygulamak için önemlidir kendi kendine ayakta membran geliştirmek için 14 . Polivinil asetat bu çalışmanın temel polimer olarak uygulandığında, kendi kendine ayakta membran oluşumu engelleyen toplama H3PW12O40 oluştu. Ancak, membran imalatı Nafion temel polimer olarak kullanan denendiğinde vardı hiçbir ilerleme tepki ile Ce3 + ve Co2 +, her ne kadar kendi ke...

Yapay fotosentez veya güneş pilleri güneş enerjisi dönüşüm sistemlerinin geliştirilmesi küresel iklim iyileştirmek alternatif enerji kaynakları sağlanması etkinleştirmek gereklidir ve1,2enerji sorunları, 3,4. Fotoğraf işlevsel malzemeler genel olarak iki grup, yarı iletken tabanlı sistemler ve organik molekül-esaslı sistem kategorize edilebilir. Her ne kadar birçok farklı sistem türleri geliştirilmiştir, gelişmeler hala yarı iletken sistemleri hassas şarz transfer kontrol eksikliğinden muzdarip ve organik molekül sistemleri ile mineral için yeterince dayanıklı değildir çünkü yapılması gereken Fotoğraf-ışınlama. Ancak, ücret aktarımı ünitesi bileşenleri olarak inorganik moleküller kullanımı ilgili bu sorunları artırabilir. Örneğin, geliştirilen Frei vd. metal metal ücret havalesi (MMCT) fotoğraf-ışınlama ile teşvik ve fotokimyasal redoks reaksiyonları5, tetiği mesoporous silika yüzeyinde aşılı oxo-köprü metal sistemleri 6 , 7 , 8 , 9.
Grubumuza bir polynuclear sistem polyoxometalate (POM) kullanmak tek atom sisteme elektron alıcısı olarak10,11,12, kullanın polynuclear sistem beklentisi ile genişletilmiş olacaktır çok Elektron transferi tepki kontrol ve indüksiyon, hangi enerji dönüşüm önemli bir kavram avantajlıdır. Burada açıklanan iletişim kuralında, biz biz son zamanlarda13rapor bir polimer matris içinde çalışır MMCT POM tabanlı sistemi hazırlamak için kullanılan detaylı Yöntem mevcut. Membran tipi, anodik ve katodik reaksiyon ürünleri arasında ürün ayrılması için olumlu bir yapılandırmadır. Hatta yüksek POM içeriği ile kendini ayakta bir membran oluşumu etkin cross-linking yöntemi uygulandı. Fotoelektrokimyasal ölçümleri donör metal uygun seçim hedef harekete geçirilmesine anahtar olduğunu kanıtlamıştır. POM/donör metal sistem çok Elektron transferi katalizörler altında görünür ışık ışınlama etkinleştirmek için bir fotoğraf derhal olarak çalışıyor. Bu eser su oksidasyon reaksiyonu için bir çok Elektron transferi katalizör MnOx kullanır rağmen bu fotoğraf fonksiyonel sistem ayrıca çeşitli POMs, donör metaller ve katalizörler kullanarak tepkiler diğer türleri ile kullanmak için geçerlidir.

<table><tbody><tr><td>Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed</td><td>Wako</td><td>162-16325</td><td></td></tr><tr><td>Polyacrylamide, Mv 6,000,000</td><td>Polyaciences, Inc.</td><td>2806</td><td>May contain carcinogenic monomer, acrylamide.</td></tr><tr><td>12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate</td><td>Wako</td><td>164-02431</td><td>Highly acidic</td></tr><tr><td>Acetone 99.5 + %(GC)</td><td>Wako</td><td>012-00343</td><td></td></tr><tr><td>25% Glutaraldehyde Solution</td><td>Wako</td><td>079-00533</td><td></td></tr><tr><td>Hydrochloric Acid 35-37%</td><td>Wako</td><td>080-01066</td><td></td></tr><tr><td>Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti)</td><td>Wako</td><td>031-09732</td><td></td></tr><tr><td>Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti)</td><td>Wako</td><td>036-03682</td><td></td></tr><tr><td>Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti)</td><td>Wako</td><td>167-04182</td><td>Highly oxydative</td></tr><tr><td>Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti)</td><td>Wako</td><td>197-03585</td><td></td></tr><tr><td>Automatic spray gun</td><td>Lumina</td><td>ST-6</td><td></td></tr></tbody></table>

preparation of polyoxometalate-based photo-responsive membranes for the photo-activation of manganese oxide catalysts

Bu kağıt kullanarak fotoğraf etkinleştirme amacı ile polyoxotungstate (PW12O403 -), geçiş metal iyonları (Ce3 + veya Co2 +) ve organik polimerler, ücret-devret kromofor hazırlamak için bir yöntem sunuyor yapay fotosentez önemli bileşenleri olan oksijen gelişen Manganez oksit katalizörler. Cross-linking tekniği kendi kendine ayakta bir membran ile bir yüksek PW12O403 - içerik elde etmek için uygulandı. Birleşme ve yapısını muhafaza edilmesine PW12O403 - polimer matris içinde FT-IR ve mikro-Raman spektroskopisi tarafından teyit edildi ve optik özellikleri ortaya UV-VIS spektroskopisi tarafından incelenmiş başarılı inşaat metal metal ücret transferi (MMCT) birimi. Sonra biriktirme MnOx oksijen katalizörler gelişen, photocurrent ölçümleri görünür ışık ışınlama altında sıralı ücret transferi, Mn → MMCT birimi → elektrot ve photocurrent şiddeti redoks ile tutarlı doğrulanmadı potansiyel donör metal (Ce veya Co). Bu yöntem yeni bir strateji entegre sistemleri katalizörler ve fotoğraf işlevsel malzemeler ile kullanmak için foton emilim parçalar içeren hazırlamak için sağlar.

Polimer matris POM yapısında tutma FT-IR ve mikro-Raman spektroskopisi (Şekil 1); tarafından doğrulandı POM Keggin yapısına karşılık gelen titreşim doruklarına gözlendi ve polimerler doruklarına POM ile hidrojen nedeniyle kaydırılır bulunmuştur. Spektroskopik analiz başarılı inşası ücret transferi birim belirlemek için çok yararlı oldu ve bu da örnekleri (Şekil 2) belirgin renk değişikliği tarafı...

Watch this Scientific Journal Video about Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts at JoVE.com

Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts

Mangan oksit katalizörler fotoğraf aktivasyonu için fotoğraf duyarlı membranlar Polyoxometalate tabanlı hazırlanması

Burada, polyoxometalate/polimer kompozit membran üzerinde dayalı ücret transferi kromofor hazırlamak için bir iletişim kuralı mevcut.

This paper presents a method to prepare charge-transfer chromophores using polyoxotungstate (PW12O403-), transition metal ions (Ce3+ or Co2+), and organic ...

preparation-polyoxometalate-based-photo-responsive-membranes-for

Research

JoVE Journal

Chemistry

7.6K Görüntüleme.  The University of Tokyo. Burada, polyoxometalate/polimer kompozit membran üzerinde dayalı ücret transferi kromofor hazırlamak için bir iletişim kuralı mevcut.

Video: Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts

Preparation and Use of Photocatalytically Active Segmented Ag|ZnO and Coaxial TiO2-Ag Nanowires Made by Templated Electrodeposition

Photocatalytically active nanostructures require a large specific surface area with the presence of many catalytically active sites for the oxidation and reduction half reactions, and fast electron (hole) diffusion and charge separation. Nanowires present suitable architectures to meet these requirements. Axially segmented Ag|ZnO and radially segmented (coaxial) TiO2-Ag nanowires with a diameter of 200 nm and a length of 6-20 &#181;m were made by templated electrodeposition within the pores of polycarbonate track-etched (PCTE) or anodized aluminum oxide (AAO) membranes, respectively. In the photocatalytic experiments, the ZnO and TiO2 phases acted as photoanodes, and Ag as cathode. No external circuit is needed to connect both electrodes, which is a key advantage over conventional photo-electrochemical cells. For making segmented Ag|ZnO nanowires, the Ag salt electrolyte was replaced after formation of the Ag segment to form a ZnO segment attached to the Ag segment. For making coaxial TiO2-Ag nanowires, a TiO2 gel was first formed by the electrochemically induced sol-gel method. Drying and thermal annealing of the as-formed TiO2 gel resulted in the formation of crystalline TiO2 nanotubes. A subsequent Ag electrodeposition step inside the TiO2 nanotubes resulted in formation of coaxial TiO2-Ag nanowires. Due to the combination of an n-type semiconductor (ZnO or TiO2) and a metal (Ag) within the same nanowire, a Schottky barrier was created at the interface between the phases. To demonstrate the photocatalytic activity of these nanowires, the Ag|ZnO nanowires were used in a photocatalytic experiment in which H2 gas was detected upon UV illumination of the nanowires dispersed in a methanol/water mixture. After 17 min&#160;of illumination, approximately 0.2 vol% H2 gas was detected from a suspension of ~0.1 g of Ag|ZnO nanowires in a 50 ml 80 vol% aqueous methanol solution.

Preparation and Use of Photocatalytically Active Segmented Ag|ZnO and Coaxial TiO2-Ag Nanowires Made by Templated Electrodeposition

Procedures are outlined to prepare segmented and coaxial nanowires via templated electrodeposition in nanopores. As examples, segmented nanowires consisting of Ag and ZnO segments, and coaxial nanowires consisting of a TiO2 shell and a Ag core were made. The nanowires were used in photocatalytic hydrogen formation experiments.

Hazırlık ve foto Aktif Bölümlü Ag Kullanım | ZnO ve Koaksiyel TiO<sub&gt; 2</subTemplated elektrodepozisyon tarafından yapılmıştır&gt;-Ag Nanoteller

Photocatalytically active nanostructures require a large specific surface area with the presence of many catalytically active sites for the oxidation and ...

Mühendislik

Layer-by-layer Synthesis and Transfer of Freestanding Conjugated Microporous Polymer Nanomembranes

CMP as large surface area materials have attracted growing interest recently, due to their high variability in the incorporation of functional groups in combination with their outstanding thermal and chemical stability, and low densities. However, their insoluble nature causes problems in their processing since usually applied techniques such as spin coating are not available. Especially for membrane applications, where the processing of CMP as thin films is desirable, the processing problems have hindered their commercial application.
Here we describe the interfacial synthesis of CMP thin films on functionalized substrates via molecular layer-by-layer (l-b-l) synthesis. This process allows the preparation of films with desired thickness and composition and even desired composition gradients.
The use of sacrificial supports allows the preparation of freestanding membranes by dissolution of the support after the synthesis. To handle such ultra-thin freestanding membranes the protection with sacrificial coatings showed great promise, to avoid rupture of the nanomembranes. To transfer the nanomembranes to the desired substrate, the coated membranes are upfloated at the air-liquid interface and then transferred via dip coating.

In this paper we describe the interfacial synthesis of conjugated microporous polymers (CMP) on sacrificial substrates, and the dissolution of the substrate for the preparation of freestanding CMP nanomembranes. In addition, we will describe how the fragile nanomembranes can be transferred to other substrates.

Katman-katman Sentezi ve Müstakil Konjuge mikro gözenekli polimer Nanomembranlar Devri

CMP as large surface area materials have attracted growing interest recently, due to their high variability in the incorporation of functional groups in ...

Kimya

Improved Heterojunction Quality in Cu2O-based Solar Cells Through the Optimization of Atmospheric Pressure Spatial Atomic Layer Deposited Zn1-xMgxO

Atmospheric pressure spatial atomic layer deposition (AP-SALD) was used to deposit n-type ZnO and Zn1-xMgxO thin films onto p-type thermally oxidized Cu2O substrates outside vacuum at low temperature. The performance of photovoltaic devices featuring atmospherically fabricated ZnO/Cu2O heterojunction was dependent on the conditions of AP-SALD film deposition, namely, the substrate temperature and deposition time, as well as on the Cu2O substrate exposure to oxidizing agents prior to and during the ZnO deposition. Superficial Cu2O to CuO oxidation was identified as a limiting factor to heterojunction quality due to recombination at the ZnO/Cu2O interface. Optimization of AP-SALD conditions as well as keeping Cu2O away from air and moisture in order to minimize Cu2O surface oxidation led to improved device performance. A three-fold increase in the open-circuit voltage (up to 0.65 V) and a two-fold increase in the short-circuit current density produced solar cells with a record 2.2% power conversion efficiency (PCE). This PCE is the highest reported for a Zn1-xMgxO/Cu2O heterojunction formed outside vacuum, which highlights atmospheric pressure spatial ALD as a promising technique for inexpensive and scalable fabrication of Cu2O-based photovoltaics.

Improved Heterojunction Quality in Cu2O-based Solar Cells Through the Optimization of Atmospheric Pressure Spatial Atomic Layer Deposited Zn1-xMgxO

Here we present a protocol for synthesizing Zn1-xMgxO/Cu2O heterojunctions in open-air at low temperature via atmospheric pressure spatial atomic layer deposition (AP-SALD) of Zn1-xMgxO on cuprous oxide. Such high quality conformal metal oxides can be grown on a variety of substrates including plastics by this cheap and scalable method.

Cu geliştirilmiş Heterojonksiyonlar Kalite<sub&gt; 2</sub&gt; Depolar Atmosfer Basıncı Mekansal Atom Katman Optimizasyonu ile Güneş Pilleri O tabanlı<br /&gt; Zn<sub&gt; 1-x</sub&gt; Mg<sub&gt; X</sub&gt; O

Atmospheric pressure spatial atomic layer deposition (AP-SALD) was used to deposit n-type ZnO and Zn1-xMgxO thin films onto p-type thermally oxidized Cu2O ...

Morphology Control for Fully Printable Organic&#8211;Inorganic Bulk-heterojunction Solar Cells Based on a Ti-alkoxide and Semiconducting Polymer

The photoactive layer of a typical organic thin-film bulk-heterojunction (BHJ) solar cell commonly uses fullerene derivatives as the electron-accepting material. However, fullerene derivatives are air-sensitive; therefore, air-stable material is needed as an alternative. In the present study, we propose and describe the properties of Ti-alkoxide as an alternative electron-accepting material to fullerene derivatives to create highly air-stable BHJ solar cells. It is well-known that controlling the morphology in the photoactive layer, which is constructed with fullerene derivatives as the electron acceptor, is important for obtaining a high overall efficiency through the solvent method. The conventional solvent method is useful for high-solubility materials, such as fullerene derivatives. However, for Ti-alkoxides, the conventional solvent method is insufficient, because they only dissolve in specific solvents. Here, we demonstrate a new approach to morphology control that uses the molecular bulkiness of Ti-alkoxides without the conventional solvent method. That is, this method is one approach to obtain highly efficient, air-stable, organic-inorganic bulk-heterojunction solar cells.

A method for fully printable, fullerene-free, highly air-stable, bulk-heterojunction solar cells based on Ti alkoxides as the electron acceptor and the electron-donating polymer fabrication is described here. Moreover, a method for controlling the morphology of the photoactive layer through the molecular bulkiness of the Ti-alkoxide units is reported.

Ti-alkoksit ve Yarıiletken Polimer dayanarak Tamamen Yazdırılabilir Organik-İnorganik Toplu heteroeklem Güneş Pilleri için Morfoloji Kontrolü

The photoactive layer of a typical organic thin-film bulk-heterojunction (BHJ) solar cell commonly uses fullerene derivatives as the electron-accepting ...

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, allowing for the synthesis of isotactic poly(&#945;-hydroxy acids) with expected molecular weights (&#62;140 kDa) and narrow molecular weight distributions (Mw/Mn &#60; 1.1). This ring-opening polymerization is mediated by Ni and Zn complexes in the presence of an alcohol initiator and a photoredox Ir catalyst, irradiated by a blue LED (400 - 500 nm). The polymerization is performed at a low temperature (-15 &#176;C) to avoid undesired side reactions. The complete monomer consumption can be achieved within 4 - 8 hours, providing a polymer close to the expected molecular weight with narrow molecular weight distribution. The resulted number-average molecular weight shows a linear correlation with the degree of polymerization up to 1000. The homodecoupling 1H NMR study confirms that the obtained polymer is isotactic without epimerization. This polymerization reported herein offers a strategy for achieving rapid, controlled O-carboxyanhydrides polymerization to prepare stereoregular poly(&#945;-hydroxy acids) and its copolymers bearing various functional side-chain groups.

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

A protocol for the controlled photoredox ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides mediated by Ni/Zn complexes is presented.

Photoredox yüzük-açılış polimerizasyon O- Carboxyanhydrides Ni/Zn kompleksleri tarafından aracılı ile kontrol

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. However, the main issue limiting their applicability is their poor stability in humid conditions. The common methods to overcome this problem involve the formation of strong metal-linker bonds by using highly charged metals, which is limited to a number of structures, the introduction of alkylic groups to the framework by post-synthetic modification (PSM) or chemical vapour deposition (CVD) to enhance overall hydrophobicity of the framework. These last two usually provoke a drastic reduction of the porosity of the material. These strategies do not permit to exploit the properties of the MOF already available and it is imperative to find new methods to enhance the stability of MOFs in water while keeping their properties intact. Herein, we report a novel method to enhance the water stability of MOF crystals featuring Cu2(O2C)4&#160;paddle-wheel units, such as HKUST (where HKUST stands for Hong Kong University of Science &#38; Technology), with the catechols functionalized with alkyl and fluoro-alkyl chains. By taking advantage of the unsaturated metal sites and the catalytic catecholase-like activity of CuII ions, we are able to create robust hydrophobic coatings through the oxidation and subsequent polymerization of the catechol units on the surface of the crystals under anaerobic and water-free conditions without disrupting the underlying structure of the framework. This approach not only affords the material with improved water stability but also provides control over the function of the protective coating, which enables the development of functional coatings for the adsorption and separations of volatile organic compounds. We are confident that this approach could also be extended to other unstable MOFs featuring open metal sites.

Robust functional catechol coatings were produced in one step by direct reaction of the material known as HKUST with synthetic catechols under anaerobic conditions. The formation of homogeneous coatings surrounding the entire crystal is ascribed to the biomimetic catalytic activity of Cu(II) dimers on the external surface of the crystals.

Geliştirilmiş nem direnci için Metal organik çerçeveler yüzey Functionalization

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Electrophoretic Crystallization of Ultrathin High-performance Metal-organic Framework Membranes

We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and non-porous supports (polymer, ceramic, metal, carbon, and graphene). We developed a novel crystallization technique, which is termed the ENACT approach: the electrophoretic nuclei assembly for the crystallization of highly intergrown thin films (ENACT). This approach allows for a high density of heterogeneous nucleation of MOFs on a chosen substrate via the electrophoretic deposition (EPD) directly from the precursor sol. The growth of well-packed MOF nuclei leads to a highly intergrown polycrystalline MOF film. We show that this simple approach can be used for the synthesis of thin, intergrown zeolite imidazole framework (ZIF)-7 and ZIF-8 films. The resulting 500 nm-thick ZIF-8 membranes show a considerably high H2 permeance (8.3 x 10-6 mol m-2 s-1 Pa-1) and ideal gas selectivities (7.3 for H2/CO2, 15.5 for H2/N2, 16.2 for H2/CH4, and 2655 for H2/C3H8). An attractive performance for C3H6/C3H8 separation is also achieved (a C3H6 permeance of 9.9 x 10-8 mol m-2 s-1 Pa-1 and a C3H6/C3H8 ideal selectivity of 31.6 at 25 &#176;C). Overall, the ENACT process, owing to its simplicity, can be extended to synthesize intergrown thin films of a wide range of nanoporous crystalline materials.

A simple, reproducible, and versatile approach for the synthesis of intergrown, polycrystalline metal-organic framework membranes on a wide range of unmodified porous and non-porous supports is presented.

Elektroforetik kristalizasyon Ultrathin yüksek performanslı Metal organik Framework membranlar

We report the synthesis of thin, highly intergrown, polycrystalline metal-organic framework (MOF) membranes on a wide range of unmodified porous and ...

Developing Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids for Solar-Driven H2 Production in Aqueous Aerobic Conditions

Developing photocatalytic H2 production devices is the one of the key steps for constructing a global H2-based renewable energy infrastructure. A number of photoactive assemblies have emerged where a photosensitizer and cobaloxime-based H2 production catalysts work in tandem to convert light energy into the H-H chemical bonds. However, the long-term instability of these assemblies and the need for hazardous proton sources have limited their usage. Here, in this work, we have integrated a stilbene-based organic dye into the periphery of a cobaloxime core via a distinct axial pyridine linkage. This strategy allowed us to develop a photosensitizer-catalyst hybrid structure with the same molecular framework. In this article, we have explained the detailed procedure of the synthesis of this hybrid molecule in addition to its comprehensive chemical characterization. The structural and optical studies have exhibited an intense electronic interaction between the cobaloxime core and the organic photosensitizer. The cobaloxime was active for H2 production even in the presence of water as the proton source. Here, we have developed a simple airtight system connected with an online H2 detector for the investigation of the photocatalytic activity by this hybrid complex. This photosensitizer-catalyst dyad present in the experimental setup continuously produced H2 once it was exposed in the natural sunlight. This photocatalytic H2 production by the hybrid complex was observed in aqueous/organic mixture media in the presence of a sacrificial electron donor under complete aerobic conditions. Thus, this photocatalysis measurement system along with the photosensitizer-catalyst dyad provide valuable insight for the development of next generation photocatalytic H2 production devices.

Developing Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids for Solar-Driven H2 Production in Aqueous Aerobic Conditions

We have directly incorporated a stilbene-based organic dye into a cobaloxime core to generate a photosensitizer-catalyst dyad for photocatalytic H2 production. We have also developed a simple experimental setup for evaluating the light-driven H2 production by photocatalytic assemblies.

Sulu Aerobik Koşullarda Güneş Odaklı H2 Üretimi için Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids geliştirme

Developing photocatalytic H2 production devices is the one of the key steps for constructing a global H2-based renewable energy infrastructure. A number ...

Metal Oxide Heterojunction for Photocatalytic Activities

There is a significant global demand for improvements in synthesis techniques and their optimal characteristics, especially for industrial-scale applications. Sol-gel-based solution combustion synthesis (SG-SCS) is a simple method to produce ordered porous materials. In this regard, Pearson&#39;s hard and soft acids and bases theory assists in selecting host-dopant reactivity to form a proper heterojunction.
The formation of a heterojunction also changes the essential properties of the materials, improving photocatalysis via charge transfer or synergistic activities. A calcination temperature of 500 &#176;C is ideal for this process based on the results of the stability assessment via a differential thermogravimetry ratio analysis (DTG).
The nanoscale dimensions of the nanoparticles (NPs) and nanocomposites (NCs) generated were validated using X-ray diffraction and high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM). Furthermore, the scanning electron microscopy micrographs and BET analyses confirmed the porosity nature of the materials. HRTEM, X-ray photoelectron spectroscopy, and energy-dispersive X-ray investigations established the materials composition. The study found that NCs degraded the acid orange 8 (AO8) color more efficiently than bare ZnO.

<meta charset="utf8"></head><body>Fotokatalitik Aktiviteler için Metal Oksit Heteroeklemi

The development of a heterojunction boosts the photocatalytic activities of solution combustion synthesis, which is a time-/energy-efficient process. Advanced analytical characterization techniques were used in this protocol to evaluate the materials&#39; characteristics, and nanocomposites demonstrated improved acid orange-8 dye degradation.

Mangan oksit katalizörler fotoğraf aktivasyonu için fotoğraf duyarlı membranlar Polyoxometalate tabanlı hazırlanması

Özet

Daha Fazla Video Keşfet

Bu videodaki bölümler

Hazırlık ve foto Aktif Bölümlü Ag Kullanım | ZnO ve Koaksiyel TiO

Katman-katman Sentezi ve Müstakil Konjuge mikro gözenekli polimer Nanomembranlar Devri

Cu geliştirilmiş Heterojonksiyonlar Kalite

Ti-alkoksit ve Yarıiletken Polimer dayanarak Tamamen Yazdırılabilir Organik-İnorganik Toplu heteroeklem Güneş Pilleri için Morfoloji Kontrolü

Photoredox yüzük-açılış polimerizasyon O- Carboxyanhydrides Ni/Zn kompleksleri tarafından aracılı ile kontrol

Geliştirilmiş nem direnci için Metal organik çerçeveler yüzey Functionalization

Elektroforetik kristalizasyon Ultrathin yüksek performanslı Metal organik Framework membranlar

Sulu Aerobik Koşullarda Güneş Odaklı H₂ Üretimi için Photosensitizer-Cobaloxime Hybrids geliştirme

Fotokatalitik Aktiviteler için Metal Oksit Heteroeklemi

Fotokatalitik Aktiviteler için Metal Oksit Heteroeklemi