有些化学反应会释放出大量的热，并对周遭环境做功。比如说火箭的燃料燃烧导致航 天飞机从地上升空。依据热力学的第一条定律，热（q）功（w）的总和，为内能的改变，以ΔE表示 对于涉及在大气压下發 生的气体化学反应，当功是因为体积变化而成，其功为压积功，是为膨胀或是收缩。因此，功等于负值的压 力乘以体积的变化。以热力学第一定律来替换w，并重新排列方程式中的项目，则q等于 ΔE 加上 P 乘以 ΔV，从而得出在恆压下的热流表达式。另一种化学反应，比如用燃烧的木头去煮食物，量化促进烹饪的热比测量因 为膨胀对周围环境 所做的功还 来得重要。因为内能包含热及功，ΔE并不在恆压下使用。为了只讨论能量以热的型态流动，一个新的热力学函数—焓—被定义出来了。焓、氢，等于内能的总合，E，和压积功，P-V。因为能量、压力，和体积皆是状态函数，焓也是状态函数。特定物质的焓数值是 不可以被测量的。只能确定焓的变化量。焓的变化量，ΔH，等于内能ΔE 加上P乘以ΔV。回顾能量的变化是为热 及压积功的总合，在恆压下，公式可为 ΔH等于系统增加 或失去的热（q）假使系统能量以热的形 式流失至周围环境—比如燃烧木头—周围环境的温度提升。以负值的q描述。于是，ΔH为负值，且过程表示为放热。相反的，假使系统以热的形式 从周遭环境获取能量，比如在化学冷袋中的反应 其使周遭环境温度降低。在此，按照惯例，热以正值表示。这使ΔH为正值，且过程表示为吸热的。