同核关联性磁振频谱(COSY)是核磁共振(NMR)波谱法中用于研究分子内同类型原子核之间关联的一种强大技术。它能够在相邻原子核之间提供有关标量耦合的信息,这有助于对连通性和结构信息进行确定。关联性磁振频谱有多种变体,每种变体都具有其独特的优势和实验参数。
COSY-90 是标准的二维(2D)关联性磁振频谱实验,可以使用第二个 90° 脉冲来实现较高的灵敏度和分辨率。它能够对小到中等大小的分子进行分析,同时还能够提供有关直接耦合质子的信息。COSY-45 与 COSY-90 一样的是,他们都可以使用 45° 的脉冲而不是 90° 的脉冲。这将会导致灵敏度出现降低,但是,分辨率仍然在不断提高。
长距离同核关联性磁振频谱 (LR-COSY) 扩展了同核关联性磁振频谱的实验过程,从而使其能够探测分子中相距较远的原子核之间的标量耦合。它能够通过对多个脉冲序列和磁化转移进行结合的方式来实现这一目标。
中继同核关联性磁振频谱是同核关联性磁振频谱的一种变体,它在标准脉冲序列中能够添加额外的脉冲,从而使其能够在交叉峰之间产生交叉峰,这凸显了重叠信号中隐藏的特定分子连接。
全相关光谱(TOCSY)也称为同核全相关谱(HOHAHA),能够用来揭示所有耦合核之间通过所有键来进行的连接。全相关光谱特别适合用来分析具有重叠信号和复杂耦合模式的分子。
核欧沃豪斯效应谱(NOESY)能够用来测量核欧沃豪斯效应,这种效应是由原子核之间的偶极-偶极相互作用所引起的。它不仅提供了有关空间接近性的信息,而且还能够用来确定分子的三维结构。
旋转坐标系的欧沃豪斯增强谱(ROESY)与核欧沃豪斯效应谱类似,但旋转坐标系的欧沃豪斯增强谱将会使用不同的机制来获得通过空间的相关性。它提供了关于空间接近性的信息,这对于研究核欧沃豪斯效应(NOE)中信号较弱的分子来说是至关重要的。
总之,选择关联性磁振频谱变体取决于所研究的分子或反应以及所需的信息。可以根据分子的大小、耦合复杂性以及对空间或远程连接数据的需求来确定正确的关联性磁振频谱变体。
来自章节 16:
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