16.9 : 2D NMR: Homonükleer Korelasyon Tekniklerine Genel Bakış

Homonükleer korelasyon spektroskopisi (COSY), bir molekül içindeki aynı tipteki çekirdekler arasındaki korelasyonları incelemek için nükleer manyetik rezonans (NMR) spektroskopisinde kullanılan güçlü bir tekniktir. Bağlantı ve yapısal bilgileri belirlemeye yardımcı olan bitişik çekirdekler arasındaki skaler kuplajlar hakkında bilgi sağlar. Her biri kendine özgü güçlü yönlere ve deneysel parametrelere sahip birkaç COSY çeşidi vardır.

COSY90, yüksek hassasiyet ve çözünürlük elde etmek için ikinci bir 90 derecelik darbe kullanan standart iki boyutlu (2D) COSY deneyidir. Küçük ila orta büyüklükteki molekülleri analiz etmede mükemmeldir ve doğrudan bağlı protonlar hakkında bilgi sağlar. COSY90'a benzer şekilde COSY45, 90 derecelik darbeler yerine 45 derecelik darbeler kullanır. Bu, azaltılmış hassasiyet ancak gelişmiş çözünürlük ile sonuçlanır.

Uzun menzilli COSY (LR-COSY), molekülde daha uzaktaki çekirdekler arasındaki skaler kuplajları tespit etmek için COSY deneyini genişletir. Bunu, birden fazla darbe dizisini ve mıknatıslanma transferlerini birleştirerek başarır.

Röleli COSY, çapraz tepeler arasında çapraz tepeler üretmek için standart darbe dizisine ekstra darbeler ekleyen ve örtüşen sinyaller tarafından gizlenen belirli moleküler bağlantıları gösteren bir COSY çeşididir.

TOCSY (Toplam Korelasyon Spektroskopisi), HOHAHA (Homonükleer Hartmann-Hahn Spektroskopisi) olarak da bilinir, tüm bağlı çekirdekler arasındaki tüm bağ bağlantısını ortaya çıkarır. TOCSY, özellikle örtüşen sinyallere ve karmaşık bağlantı desenlerine sahip molekülleri analiz etmek için yararlıdır.

NOESY (Nükleer Overhauser Etki Spektroskopisi), çekirdekler arasındaki dipol-dipol etkileşimlerinden kaynaklanan nükleer overhauser etkisini ölçer. Mekansal yakınlık hakkında bilgi sağlar ve bir molekülün üç boyutlu yapısını belirlemek için kullanılabilir.

ROESY (Dönen Çerçeve Overhauser Geliştirme Spektroskopisi), NOESY'ye benzerdir ancak uzay korelasyonlarını elde etmek için farklı bir mekanizma kullanır. Mekansal yakınlık hakkında bilgi sağlar ve özellikle zayıf NOE sinyallerine sahip molekülleri incelemek için faydalıdır.

Sonuç olarak, bir COSY varyantı seçmek, araştırılan moleküle veya reaksiyona ve istenen bilgiye bağlıdır. Doğru COSY varyantı, moleküler boyuta, bağlantı karmaşıklığına ve mekansal veya uzun menzilli bağlantı verilerine duyulan ihtiyaca göre belirlenebilir.