20.12 : Radikale Reaktivität: Nukleophile Radikale

Radikale, die an elektronenabgebende Gruppen angrenzen, werden als nucleophile Radikale bezeichnet. Diese Radikale reagieren leicht mit elektrophilen Alkenen. Die SOMO-LUMO-Wechselwirkungen sind die treibende Kraft für die Reaktion, bei der das energiereiche SOMO der elektronenreichen, nucleophilen Radikale mit dem energiearmen LUMO der elektronenarmen, elektrophilen Alkene wechselwirkt. Solche SOMO-LUMO-Wechselwirkungen sind die Grundlage für reaktive Radikalfallen, die die Selektivität bei Radikalreaktionen beeinflussen. Betrachten wir zum Beispiel die Reaktion zwischen einem Alkylhalogenid und einem Alken in Gegenwart von Zinnhydrid und AIBN. Zunächst wird ein nukleophiles Alkylradikal gebildet, das mit einem elektrophilen Alken reagiert und ein neues Radikal erzeugt. Dieses neue Radikal kann entweder mit dem Alken oder dem Zinnhydrid reagieren. Da das Radikal und das Alken elektrophil sind, werden ihre Wechselwirkungen nicht begünstigt. Folglich reagiert das Radikal mit dem Zinnhydrid, entzieht ihm Wasserstoff und bildet das Additionsprodukt.