20.12 : Réactivité radicalaire : radicaux nucléophiles

Les radicaux adjacents aux groupes donneurs d’électrons sont appelés radicaux nucléophiles. Ces radicaux réagissent facilement avec les alcènes électrophiles. Les interactions SOMO – LUMO sont La puissance motrice de la réaction, où le SOMO à haute énergie des radicaux nucléophiles riches en électrons interagit avec le LUMO à basse énergie des alcènes électrophiles déficients en électrons. De telles interactions SOMO – LUMO sont à la base des pièges à radicaux réactifs, affectant la sélectivité des réactions radicalaires. Par exemple, considérons la réaction entre un halogénure d’alkyle et un alcène en présence d’hydrure d’étain et d’AIBN. Initialement, un radical alkyle nucléophile se forme, qui réagit avec un alcène électrophile, générant un nouveau radical. Ce nouveau radical peut réagir soit avec l'alcène, soit avec l'hydrure d'étain. Le radical et l'alcène étant électrophiles, leurs interactions ne sont pas favorisées. Par conséquent, le radical réagit avec l’hydrure d’étain, en extrayant l’hydrogène et formant le produit d’addition.