13.14 : Ensanchamiento de picos del espectro IR: enlaces de hidrógeno.

La frecuencia vibracional de un enlace es directamente proporcional a su fuerza de enlace. Como resultado, los enlaces más fuertes vibran a frecuencias más altas, mientras que los enlaces más débiles vibran a frecuencias más bajas. La vibración de estiramiento del enlace fuerte O–H en alcoholes y fenoles (solución muy diluida o fase gaseosa) aparece como un pico agudo a 3600–3650 cm-1.

Sin embargo, la extensión del enlace de hidrógeno influye en la frecuencia de estiramiento observada y el ensanchamiento de banda. El enlace de hidrógeno intermolecular o intramolecular debilita el enlace O–H, lo que da como resultado un rango de fuerzas de enlace (3300–3400 cm-1). Por lo tanto, la vibración de estiramiento del O–H unido por hidrógeno en soluciones concentradas aparece como una señal amplia en la espectroscopia IR. En soluciones moderadamente diluidas, la señal aguda del estiramiento del O–H libre aparece junto a la señal amplia del O–H unido por hidrógeno.

Cuando la presencia de grupos voluminosos impide las interacciones de enlace de hidrógeno, se observa una banda nítida independientemente del estado físico del alcohol o del fenol. De manera similar, las moléculas que presentan enlaces de hidrógeno intramoleculares muestran una banda ancha independientemente de la concentración. Por ejemplo, los fenoles sustituidos con ortocarbonilo muestran una señal ancha a 3200 cm-1 en todas las concentraciones.

En los ácidos carboxílicos, los enlaces de hidrógeno intermoleculares entre dos moléculas conducen a la formación de dímeros. La banda O–H aparece como un pico muy ancho (2400–3400 cm-1) centrado en ≈3000 cm-1.