16.11 : Reacciones pericíclicas: introducción

Las reacciones pericíclicas son reacciones orgánicas que ocurren mediante un mecanismo concertado sin generar intermediarios. Las reacciones proceden mediante el movimiento de electrones en un circuito cerrado para formar un estado de transición cíclico, donde la reordenación de los enlaces σ y π produce productos específicos.

Las reacciones pericíclicas se pueden clasificar en tres categorías: reacciones electrocíclicas, reacciones de cicloadición y reordenamientos sigmatrópicos. Las reacciones electrocíclicas y los reordenamientos sigmatrópicos son reacciones intramoleculares, mientras que las reacciones de cicloadición son procesos intermoleculares. Las subclases se pueden diferenciar según el número y el tipo de enlaces rotos y formados durante la reacción.

1. Reacción electrocíclica: un enlace π se rompe en el reactivo para formar un enlace σ en el producto.
2. Reacción de cicloadición: dos enlaces π se rompen en los reactivos para formar dos enlaces σ en el producto.
3. Reordenamiento sigmatrópico: Ninguno de los enlaces π está roto. La reacción implica la migración de un enlace σ con la reordenación simultánea de los enlaces π adyacentes.

Los rasgos característicos de las reacciones pericíclicas se enumeran a continuación:

1. La polaridad del disolvente no influye en la velocidad de la reacción.
2. Las reacciones no requieren la presencia de catalizadores.
3. Se activan térmica o fotoquímicamente.
4. La configuración del producto depende del número de electrones que participan en la reacción (número de dobles enlaces conjugados).
5. Las reacciones son estereoespecíficas.

La estereoespecificidad de las reacciones pericíclicas se puede explicar basándose en las simetrías de los orbitales moleculares π de los reactivos y los productos.