16.11 : תגובות פריציקליות: מבוא

תגובות פריציקליות הן תגובות אורגניות המתרחשות באמצעות מנגנון מתואם מבלי ליצור תוצרי ביניים. התגובות ממשיכות בתנועה של אלקטרונים בלולאה סגורה ליצירת מצב מעבר טבעתי, שבו סידור מחדש של קשרי σ ו-π מניב תוצרים ספציפיים.

ניתן לסווג את התגובות הפריציקליות לשלוש קטגוריות: תגובות אלקטרוציקליות, תגובות ציקלואדיציה וסידור מחדש סיגמטרופי. תגובות אלקטרוציקליות וסידור מחדש סיגמטרופי הן תגובות תוך-מולקולריות, בעוד שתגובות ציקלואדיציה הן תהליכים בין-מולקולריים. ניתן להבדיל בין תתי המחלקות על סמך מספר וסוג הקשרים שנשברו ונוצרים במהלך התגובה.

תגובה אלקטרוציקלית: קשר π אחד נשבר במגיב ליצירת קשר σ בתוצר.

תגובת ציקלואדיציה: שני קשרי π נשברים במגיבים ליצירת שני קשרי σ בתוצר.

סידור מחדש סיגמטרופי: אף אחד מקשרי ה-π לא נשבר. התגובה כרוכה בנדידה של קשר σ עם סידור מחדש בו-זמני של קשרי π הסמוכים.

המאפיינים האופייניים של תגובות פריציקליות מפורטות להלן:

1. קוטביות הממס אינה משפיעה על קצב התגובה.
2. התגובות אינן מצריכות נוכחות של זרזים.
3. הם מופעלים תרמית או פוטוכימית.
4. קונפיגורציית התוצר תלויה במספר האלקטרונים המשתתפים בתגובה (מספר קשרים כפולים מצומדים).
5. התגובות הן סטריאוספציפיות.

ניתן להסביר את הסטריאו-ספציפיות של תגובות פריציקליות בהתבסס על סימטריות האורביטל המולקולרי π של המגיבים והתוצרים.