16.11 : Reações Pericíclicas: Introdução

As reações pericíclicas são reações orgânicas que ocorrem através de um mecanismo concertado sem gerar quaisquer intermediários. As reações ocorrem através do movimento de elétrons em circuito fechado para formar um estado de transição cíclico, onde o rearranjo das ligações σ e π gera produtos específicos.

As reações pericíclicas podem ser classificadas em três categorias: reações eletrocíclicas, reações de cicloadição e rearranjos sigmatrópicos. As reações eletrocíclicas e os rearranjos sigmatrópicos são reações intramoleculares, enquanto as reações de cicloadição são processos intermoleculares. As subclasses podem ser diferenciadas com base no número e no tipo de ligações quebradas e formadas durante a reação.

1. Reação eletrocíclica: uma ligação π é quebrada no reagente para formar uma ligação σ no produto.
2. Reação de cicloadição: duas ligações π são quebradas nos reagentes para formar duas ligações σ no produto.
3. Rearranjo Sigmatrópico: Nenhuma das ligações π é quebrada. A reação envolve a migração de uma ligação σ com o rearranjo simultâneo das ligações π adjacentes.

As características das reações pericíclicas estão listadas abaixo:

1. A polaridade do solvente não influencia a velocidade da reação.
2. As reações não requerem a presença de catalisadores.
3. Eles são ativados termicamente ou fotoquimicamente.
4. A configuração do produto depende do número de elétrons participantes da reação (número de ligações duplas conjugadas).
5. As reações são estereoespecíficas.

A estereoespecificidade das reações pericíclicas pode ser explicada com base nas simetrias dos orbitais moleculares π do(s) reagente(s) e produtos.