El apoyo financiero fue proporcionado por la Universidad de Minnesota (puesta en marcha de fondos) y el Fondo de Investigación del Petróleo ACS (54225-DNI3). La compra de equipos para la instalación de Química Departamento de RMN fueron apoyados a través de una subvención del NIH (S10OD011952) con fondos de la Universidad de Minnesota. Reconocemos la RMN Centro de Minnesota por RMN de alta temperatura. El financiamiento para la instrumentación de RMN fue proporcionado por la Fundación Médica de Minnesota Oficina del Vicerrector de Investigación, la Facultad de Medicina, la Facultad de Ciencias Biológicas, NIH, NSF, y. Damos las gracias a John Walzer (ExxonMobil) para un regalo del PEEK de alto rendimiento paletas de agitación.

Precaución: Por favor consulte todas las fichas de datos de seguridad de materiales pertinentes (MSDS) antes de usar. Varios de los productos químicos utilizados en estas síntesis son muy tóxico y cancerígeno, mientras que varios son pirofóricos y encender en el aire. Por favor, use todas las prácticas de seguridad apropiadas cuando se realizan estas reacciones incluyendo el uso de controles de ingeniería (campana de humos, guantera) y el equipo de protección personal (gafas de seguridad, guantes, bata de laboratorio, pantalones largos, cerrado-toe zapatos). Algunas partes de los siguientes procedimientos implican técnicas estándar de manipulación al aire libre. 1. Preparación de [bis (2,6-dimetil-fenil) -2,3-butanediimine] NiBr 2, 21-25 <ol><li> Preparación de bis (2,6-dimetilfenil) -2,3-butanediimine: (α-diimina) <ol><li> Disolver 2,3-butanodiona (1,0 ml, 11 mmol) y 2,6-dimetilanilina (2,8 ml, 23 mmol) en 20 ml de metanol en un matraz de 100 ml de fondo redondo. </li><li> Añadir ácido fórmico (0,4 ml, 11 mmol) y se agita la reacción de unat temperatura ambiente hasta que los precipitados diimina (normalmente 1-2 horas, pero se puede dejar durante la noche). Si un precipitado no forma, concentrar la mezcla de reacción utilizando un evaporador rotatorio y se enfría en un baño de hielo. </li><li> Se filtra la mezcla de reacción usando frita de vidrio y matraz de filtración y se lava el sólido de color amarillo con 20 ml de metanol frío y se seca a vacío. Nota: 1 H RMN (500 MHz, CD 2 Cl 2): δ 7,06 (d, J = 7,6 Hz, 4H), 6,92 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,00-1,99 (m, 19H). </li></ol></li><li> Preparación de (1,2-dimetoxietano) NiBr 2: DME-2 NiBr <ol><li> Bajo una atmósfera de nitrógeno, se combinan anhidro bromuro de níquel (NiBr 2, 15 g, 0,069 mol), ortoformiato de trietilo (30 ml, 0,185 mol) y metanol (100 ml) en un 2-cuello del matraz de fondo redondo equipado con un condensador de reflujo y goma tabique en una línea Schlenk bajo una atmósfera de nitrógeno. </li><li> Se calienta a reflujo la mezcla de reacción marrón bajo una atmósfera de nitrógeno hasta que unaforma una solución de color verde. Esto normalmente tarda 2-3 hr, sin embargo esta reacción puede dejarse calentar a reflujo durante la noche si es necesario. </li><li> Después de dejar que la mezcla se enfríe, concentrar la mezcla de reacción usando la bomba de vacío en la línea de Schlenk para formar un gel de color verde oscuro. </li><li> Cánula transferir un exceso de 1,2-dimetoxietano (DME, 100 ml) sobre el gel verde, que forma al instante sólido de color naranja. Una vez que todo se añade el DME, calentar la reacción a 85 ° C durante 2 horas más hasta que una luz forma una mezcla de reacción de color naranja. Se enfría la reacción a temperatura ambiente, en cuyo punto A precipitados sólidos de luz de color naranja. </li><li> Retire el condensador de reflujo desde el matraz de reacción y reemplazar con una frita de Schlenk conectado a un segundo matraz receptor Schlenk bajo una atmósfera de nitrógeno. Girar todo el aparato en 180 ° que causan la mezcla de reacción de color naranja para entrar en la frita de Schlenk y filtrar la mezcla de reacción. </li><li> Retirar el matraz de reacción original y colocar un tabique en la vie Schlenkt. DME transferencia de cánula (100 ml) y después pentano (100 ml) para lavar el DME-NiBr 2. Se seca el sólido naranja al vacío y poner en la guantera. Nota: DME-NiBr 2 puede ser almacenado indefinidamente bajo una atmósfera de nitrógeno a temperatura ambiente. Cuando se deja abierto a la atmósfera, se forma un gel hidratado verde. </li></ol></li><li> Preparación de [bis (2,6-dimetilfenil) -2,3-butanediimine] NiBr 2: ([α-diimina] NiBr 2) <ol><li> En la guantera, se combinan DME-NiBr 2 (1,0 g, 3,2 mmol) y bis (2,6-dimetilfenil) -2,3-butanediimine (1,1 g, 3,8 mmol) en un matraz de 50 ml de fondo redondo. </li><li> Añadir 20 ml de diclorometano y se agita durante la noche a temperatura ambiente. </li><li> Se filtra la mezcla de reacción con una frita de vidrio y el frasco de filtro. Se lava el sólido de color marrón con 75 ml de diclorometano y se seca a vacío. Nota: Este catalizador de níquel se puede almacenar indefinidamente en una caja de guantes y la atmósfera inerte a temperatura ambiente. Es alasí insoluble en la mayoría de disolventes, no se realizaron caracterizaciones de manera estándar. </li></ol></li></ol> 2. Preparación de las soluciones de archivo catalíticos <ol><li> Preparación de [[α-diimina] Ni (CH 3)] + [MAO] - solución madre <ol><li> Preparar una solución de catalizador de stock 1,0 x 10 -3 M mediante la adición de 0,0041 g de [α-diimina] NiBr 2 (8,0 x 10 -6 mol) en un vial con 7,5 ml de tolueno. </li><li> A la suspensión agitada de níquel, añadir 0,50 ml de 30% de metilaluminoxano (MAO) en tolueno y se agita durante 1 min. El color cambiará a partir de una suspensión de color pardo a una solución azul-verde. Esta solución puede ser almacenada a -30 ° C durante un máximo de 6 hr y se utiliza en las polimerizaciones posteriores. Nota: metilaluminoxano es pirofórico y fumará en el aire. Sólo se debe utilizar en una atmósfera inerte guantera y se debe tener cuidado al retirar jeringas contaminadas / cristalería de la guantera. Típicamente, las jeringas unand material de vidrio se lavan con tolueno en la guantera y se coloca en una lata de metal, separado de Kimwipes o cualquier otras sustancias inflamables. El tolueno contaminada tiene un tope en un vial y se retira de la guantera con la lata de metal. Estos artículos son transferidos a la campana de humos donde se abren al aire y se dejó que apagar lentamente detrás del vidrio protector. </li></ol></li><li> Preparación de Znet solución 2 stock <ol><li> Preparar una solución 1,2 M disolviendo 0,25 ml de Znet 2 en 1,75 ml de tolueno. Nota: dietilzinc es pirofórico y se encenderá en el aire. Sólo se debe utilizar en una atmósfera inerte guantera y se debe tener cuidado al retirar jeringas contaminadas / cristalería de la guantera. Típicamente, las jeringas y material de vidrio se lavan con tolueno en la guantera y se colocan en una lata de metal, separado de Kimwipes o cualquier otras sustancias inflamables. El tolueno contaminada tiene un tope en un vial y se retira de la guantera con la lata de metal. Thesartículos electrónicos son transferidos a la campana de humos donde se abren al aire y se dejó que apagar lentamente detrás del vidrio protector. </li></ol></li></ol> 3. Polimerizaciones catalítica usando un reactor de presión paralelo <ol><li> Alcance de presión <ol><li> Configure todas las reacciones de polimerización en un reactor de presión paralelo con agitación superior ubicado en una atmósfera de N2 guantera. Programar la polimerización en el software: indicar el volumen total de reacción (3,0 ml), el gas de purga (N 2), el gas de reacción deseada (etileno), la presión deseada (15 a 150 psi), y el tiempo de reacción deseado (1 hr ). Nota: Un Biotage Endeavor Reactor de presión paralelo con un equipo independiente capaz de monitorizar la captación de gas fue utilizado para polimerizaciones. Todas las polimerizaciones se realizaron al menos tres veces para asegurar la precisión y la reproducibilidad. El uso de este tipo de reactor varias variables se puede ajustar dentro de un único experimento o durante el transcurso de múltiples experiments incluyendo: los gases de reacción, presión, temperatura, tiempo, disolvente, volumen, catalizador, o un reactivo de transferencia de cadena. Al hacer ocho reacciones a la vez con la absorción de gas en tiempo real, las reacciones catalíticas se prueban de manera eficiente. En este caso, los viales de reacción tienen un volumen máximo de 5 ml, por lo tanto un volumen de 3 ml fue elegido para tener en cuenta la formación de polímero. Además, las concentraciones estándar, presiones y tiempos se basaron de las condiciones de la literatura. 21 Estas polimerizaciones todo se puede hacer en reactores de presión individuales o incluso en una línea Schlenk, sin embargo, es más difícil de conseguir presiones más altas o la captación de gas para las reacciones. </li><li> Inserte viales de reacción revestimiento de vidrio en los ocho pozos. Utilice la herramienta de profundidad para asegurar los revestimientos de vidrio son a la altura apropiada. Inserte los impulsores de cuchilla en el conjunto de los gastos generales. </li><li> Rellena los viales de reacción de acuerdo con la Tabla 1: <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> Recipiente de reacción </td><td> Presión (psi) </td><td> Vol Catalyst. (ml) </td><td> Znet 2 vol. (ml) </td><td> Vol tolueno. (ml) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 15 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 15 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> 30 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 30 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 60 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 6 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> 150 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 8 </td&gt; <td> 150 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr></tbody></table> Tabla 1. Las condiciones de reacción para las reacciones alcance la presión. </li><li> Asegúrese de que las juntas tóricas estén asentados adecuadamente en las ranuras de metal y colocar con cuidado el conjunto agitación superior en la base y tornillos en forma alternada. Asegúrese de que todos los tornillos estén apretados inicio y pulse en el software. Supervisar la reacción a través de mediciones de absorción de gas. </li><li> Después de 1 h de polimerización, retirar los viales de reacción de la caja de guantes y precipitar de polietileno con la adición de ácido clorhídrico al 5% en metanol, eliminar el disolvente y secar a vacío. Misa del polímero para obtener el rendimiento y la compara con el consumo de etileno durante la reacción. </li><li> Calcular la actividad del catalizador, que es la masa de polímero formado por mol de catalizador, por hora de polimerización. </li><li> Analizar el peso molecular y la dispersidad índice de lapolietileno de alta temperatura se secó usando cromatografía de permeación en gel (GPC). Disolver 0,002 g de polímero en 2 ml de 1,2,4-triclorobenceno a 135 ° C. Ejecute la GPC de acuerdo con el protocolo del fabricante. Nota: Un sistema / SEC 220 Alta Temperatura GPC Agilent PL-GPC se utilizó a 135 ° C y los datos se ajustan usando patrones de poliestireno para analizar el peso molecular del polímero. </li><li> Analizar el grado de ramificación, el tipo de rama y el tipo de grupo final de secado usando el polietileno de alta temperatura 13 C NMR. Disolver 0,050 a 0,080 g del polímero en 0,5 ml de tetracloroetano-d 2 (C 2 D 2 Cl 4) a 130 ° C. Ejecutar las muestras en una RMN de 600 MHz a 130 ° C durante al menos 2.000 exploraciones. Asignar polímero de ramificación de acuerdo con la literatura. 26-28 de Nota: Un Agilent / espectrómetro Varian 600 MHz a 130 ° C se utilizó para el análisis de 13 C RMN. </li></ol></li><li> Polimerización por Transferencia de Cadena<ol><li> Siguiendo los mismos procedimientos y análisis como la Sección 3.1, llenar el reactor y programar el software de acuerdo a los parámetros de la Tabla 2: <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> Recipiente de reacción </td><td> Presión (psi) </td><td> Vol Catalyst. (ml) </td><td> Znet 2 vol. (ml) </td><td> Vol tolueno. (ml) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,005 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0.01 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,015 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td>0,025 </td><td> 2.88 </td></tr><tr><td> 6 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,042 </td><td> 2.86 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0.06 </td><td> 2.84 </td></tr><tr><td> 8 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,085 </td><td> 2.82 </td></tr></tbody></table> Tabla 2. Las condiciones de reacción para las reacciones de polimerización de transferencia de cadena. </li><li> Además, calcular los moles de cadenas extendidas debido a la presencia de Znet 2 y el número de cadenas iniciadas por mol de catalizador basado en las siguientes ecuaciones. 7 <img alt="Ecuación 1" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq1-2.jpg" width="250" /> (MR) Extended - moles de cadenas extendió debido a la presencia de Znet 2 (mol) Rendimiento Polímero - Misa de polímero formado (g) Mn - Número averpeso molecular del polímero de edad a partir de GPC (g / mol) Cadenas iniciaron - Número de las cadenas iniciadas por mol de catalizador Catalizador Moles - Moles de catalizador usada en la polimerización </li><li> Haz un diagrama de las cadenas de números iniciados frente a la concentración de Znet 2. </li></ol></li></ol> 4. Kinetic Análisis de Polimerizaciones: Las tasas de transferencia de cadena y Propagación <ol><li> Tasa de Propagación (k p) <ol><li> Para cada carrera donde sólo [α-diimina] NiBr 2 está presente, haga una parcela de consumo de etileno en función del tiempo. </li><li> Montar la captación inicial de gas de etileno en la región lineal para obtener la tasa inicial. En el caso de la figura 2a, las huellas se ajustaron de 500 a 2.000 seg. </li><li> Utilice el promedio de las pistas para obtener la velocidad de propagación (k p) para el catalizador particular a la presión deseada. </li></ol></li><li> Tasa detransferencia de cadena (k p) <ol><li> Estimar la concentración de etileno, [C = 2], en 3,0 ml de tolueno a partir de la captación de gas promedio (solubilidad) por encontrar el número de moles del gas consumido en los reactores que no contienen catalizador. </li><li> Haz un diagrama de Mayo de 1 / M n (a partir de los datos de peso molecular obtenidos a partir del GPC) frente a [ZNR x] / [C = 2] (a partir de la concentración de Znet 2 colocado en el reactor). 7, 29 </li><li> Ajustar los datos a una línea lineal basada en la ecuación de Mayo. Multiplicar la pendiente por 28, el peso molecular del etileno, para obtener la relación de la tasa de transferencia de cadena a la velocidad de propagación (k e / k p). <img alt="Ecuación 3" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq3.jpg" width="230" /> MN - Número promedio de peso molecular del polímero de GPC con Znet 2 M N o - bien bienel peso molecular del polímero de GPC sin Znet 2 k e - Tasa de transferencia de cadena k p - Tasa de propagación [ZNR x] - Concentración de Znet 2 en la reacción [C 2 =] - Concentración de etileno en la reacción de 28 - El peso molecular de etileno </li><li> Multiplicar k e / k por k p p obtenido en la sección anterior para obtener la tasa de transferencia de cadena k e. </li></ol></li></ol>

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K., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Late-Metal+Catalysts+for+Ethylene+Homo-+and+Copolymerization.">Late-Metal Catalysts for Ethylene Homo- and Copolymerization.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1169-1204 (2000).</li><li>Bautista, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+Diels-Alder+Cycloadditions+of+exo-Imidazolidin-2-one+Dienes.">Synthesis and Diels-Alder Cycloadditions of exo-Imidazolidin-2-one Dienes.</a> J. Org. Chem. 76 (19), 7901-7911 (2011).</li><li>Rulke, R. E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=NMR+study+on+the+coordination+behavior+of+dissymmetric+terdentate+trinitrogen+ligands+on+methylpalladium(II)+compounds.">NMR study on the coordination behavior of dissymmetric terdentate trinitrogen ligands on methylpalladium(II) compounds.</a> Inorg. Chem. 32 (25), 5769-5778 (1993).</li><li>Ward, L. G. L., Pipal, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Anhydrous+Nickel+(II)+Halides+and+their+Tetrakis+(Ethanol)+and+1,2-Dimethoxyethane+Complexes.">Anhydrous Nickel (II) Halides and their Tetrakis (Ethanol) and 1,2-Dimethoxyethane Complexes.</a> Inorg. Syntheses. 13, 154-164 (1972).</li><li>Galland, G. B., de Souza, R. F., Mauler, R. S., Nunes, F. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=13C+NMR+Determination+of+the+Composition+of+Linear+Low-Density+Polyethylene+Obtained+with+[&#951;3-Methallyl-nickel-diimine]PF6+Complex.">13C NMR Determination of the Composition of Linear Low-Density Polyethylene Obtained with [&#951;3-Methallyl-nickel-diimine]PF6 Complex.</a> Macromolecules. 32 (5), 1620-1625 (1999).</li><li>Cotts, P. M., Guan, Z., McCord, E., McLain, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Novel+Branching+Topology+in+Polyethylenes+As+Revealed+by+Light+Scattering+and+13C+NMR.">Novel Branching Topology in Polyethylenes As Revealed by Light Scattering and 13C NMR.</a> Macromolecules. 33 (19), 6945-6952 (2000).</li><li>Wiedemann, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Monofunctional+hyperbranched+ethylene+oligomers.">Monofunctional hyperbranched ethylene oligomers.</a> J. Am. Chem. Soc. 136 (5), 2078-2085 (2014).</li><li>Mayo, F. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chain+Transfer+in+the+Polymerization+of+Styrene:+The+Reaction+of+Solvents+with+Free+Radicals1.">Chain Transfer in the Polymerization of Styrene: The Reaction of Solvents with Free Radicals1.</a> J. Am. Chem. Soc. 65 (12), 2324-2329 (1943).</li></ol>

Los autores declaran no tener ningún interés financiero en competencia.

A catiónico [α-diimina] metil-sustituido NiBr 2 catalizador de polimerización de etileno activado con MAO se examinó para su competencia para polimerizaciones de transferencia de cadena de etileno. Las reacciones se monitorizaron a través de mediciones de absorción de gas para determinar la velocidad y el grado de polimerización y el catalizador de toda la vida, y el peso molecular de los polímeros resultantes se determinaron mediante cromatografía de permeación ...

Las poliolefinas son una clase importante de polímeros industriales con los usos de termoplásticos y elastómeros. Los avances significativos en el diseño de catalizadores de sitio único para la producción de poliolefinas han conducido a la capacidad de peso molecular sintonía, la polidispersidad, y la microestructura del polímero, lo que conduce a una amplia gama de aplicaciones potenciales 1-3. Más recientemente, transferencia de cadena y cadena polimerizaciones shuttling se han desarrollado para dar una ruta adicional para modificar las propiedades del polímero sin tener que modificar el catalizador 4-6. Este sistema emplea un catalizador de sitio único metal de transición y un reactivo de transferencia de cadena (CTR), que es típicamente un alquilo principal grupo de metal. Durante esta polimerización, la cadena de polímero en crecimiento es capaz de transferir desde el catalizador a la CTR, donde la cadena de polímero permanece latente hasta que se transfiere de nuevo al catalizador. Mientras tanto, el grupo alquilo que se transfirió al catalizador puede iniciar anocadena polimérica del ther. En una polimerización de transferencia de cadena, un catalizador puede iniciar un mayor número de cadenas en comparación con una polimerización catalítica estándar. Las cadenas de polímero se terminan con el metal de transferencia de cadena; por lo tanto, funcionalización más grupo terminal es posible. Este sistema se puede utilizar para cambiar el peso molecular y la distribución del peso molecular de las poliolefinas, 7 para catalizar crecimiento de la cadena alquilo Aufbau-como en los principales metales del grupo, 8 y para la síntesis de polímeros especiales que implican sistemas multicatalyst, tales como copolímeros de bloque. 9, 10 Polimerizaciones de transferencia de cadena se han observado con mayor frecuencia con los metales de transición temprana (Hf, Zr) y alquilzinc o alquilaluminio reactivos, aunque existen ejemplos en toda la serie de metal de transición. 5,7,8,11-16 En los sistemas típicos de catalizador de metal de transición temprana, la cadena transferencia es rápido, eficaz y reversible que conduce a distribuciones de peso molecular estrechas. Chain transferencia / shuttling ha observado a mediados y fines de los metales de transición (por ejemplo, Cr, Fe, Co y Ni) con el grupo 2 y 12 alquilos de metales, aunque las tasas de transferencia son muy variables en comparación con los metales tempranos. 4,7, 17-19 Dos factores principales son aparentemente necesaria para la transferencia de cadena eficiente: un buen partido de las energías de disociación de enlace metal-carbono para el reactivo catalizador de polimerización y de transferencia de cadena, y un ambiente estérico apropiada para promover bimolecular formación / rotura de intermedios bimetálicas alquilo con puentes . 20 En el caso de los metales de transición finales, si el catalizador no contiene suficiente volumen estérico, beta-hidruro (β-H) la eliminación será la vía de terminación dominante y la voluntad de transferencia de cadena generalmente competencia. Aquí nos presenta en un estudio de la transferencia bimetálica cadena de níquel a zinc en un bis (2,6-dimetilfenil) sistema de catalizador basado -2,3-butanediimine con dietilzinc (Znet 2) a través de SMAreacciones de alto rendimiento ll escala. Transferencia de cadena se pueden identificar examinando los cambios en el peso molecular (M w) y el índice de dispersidad del polietileno resultante a través de análisis de cromatografía de permeación en gel. La transferencia de cadena también será identificado a través de análisis de 13 C RMN de la relación de vinilo de extremos de cadena saturados como una función de la concentración de agente de transferencia de cadena. También se presentará un análisis cinético a fondo de los índices de propagación y de transferencia de cadena.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" style="width:675px;" width="674">
	<tbody>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;width:209px;">Endeavor Pressure Reactor</td>
			<td style="width:119px;">Biotage</td>
			<td style="width:107px;">EDV-1N-L</td>
			<td style="width:240px;"></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">Blade Impellers</td>
			<td>Biotage</td>
			<td>900543</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">Glass Liners</td>
			<td>Biotage</td>
			<td>900676</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">2,3-butanedione, 99%</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td>A14217</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">2,6-dimethylaniline, 99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>D146005</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">formic acid, 95%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>F0507</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">methanol, 99.8%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>179337</td>
			<td>ACS Reagent</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">nickel (II) bromide, 99%</td>
			<td>Strem</td>
			<td>28-1140</td>
			<td>anhydrous, hygroscopic</td>
		</tr>
		<tr height="26">
			<td height="26" style="height:26px;">triethylorthoformate, 98%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>304050</td>
			<td>dried with K2CO3 and distilled</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">1,2-dimethoxyethane, 99.5%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>259527</td>
			<td>dried with Na/Benzophenone and distilled</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">pentane, 99%</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>P399</td>
			<td>HPLC Grade *</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">dichloromethane, 99.5%</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>D37</td>
			<td>ACS Reagent *</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">toluene, 99.8%</td>
			<td>Fisher</td>
			<td>T290</td>
			<td>HPLC Grade *</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">methylaluminoxane</td>
			<td>Albemarle</td>
			<td>MAO</td>
			<td>pyrophoric, 30% in toluene</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">diethylzinc, 95%</td>
			<td>Strem</td>
			<td>93-3030</td>
			<td>pyrophoric</td>
		</tr>
		<tr height="25">
			<td height="25" style="height:25px;">1,2,4-trichlorobenzene, 99%</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>296104</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="26">
			<td height="26" style="height:26px;">1,1,2,2-tetrachloroethane-D2, 99.6%</td>
			<td>Cambridge Isotopes</td>
			<td>DLM-35</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

ethylene polymerizations using parallel pressure reactors and a kinetic analysis of chain transfer polymerization

Se demuestra un método para el catalizador de alto rendimiento de cribado utilizando un reactor a presión en paralelo a partir de la síntesis inicial de un catalizador de polimerización de etileno-α diimina níquel. Polimerizaciones inicial con el plomo catalizador a condiciones de reacción optimizadas, incluyendo concentración de catalizador, la presión de etileno y el tiempo de reacción. Utilizando datos de gas de absorción de estas reacciones, un procedimiento para calcular la velocidad inicial de propagación (k p) se presenta. Usando las condiciones optimizadas, la capacidad del catalizador de polimerización de níquel α-diimina a someterse a transferencia de cadena con dietilzinc (Znet 2) durante la polimerización de etileno se investigó. Un procedimiento para evaluar la capacidad del catalizador de transferencia de cadena a someterse (de peso molecular y datos de 13 C RMN), calcular el grado de transferencia de cadena, y calcular las tasas de transferencia de cadena (k E) es presentado.

El consumo de gas de etileno en función del tiempo se presenta en la Figura 1 para las diferentes presiones de etileno ensayados. Estos datos son utilizados para determinar las condiciones de reacción optimizadas. El consumo de gas de etileno en función del tiempo se presenta en la Figura 2A para las muestras de catalizador por sí solos, que se utiliza para calcular la velocidad de propagación (k p). La Figura 2B muestra cromato...

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Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

Se presenta un protocolo para el análisis de alto rendimiento de catalizador de polimerización, polimerizaciones de transferencia de cadena, la caracterización de polietileno, y análisis de la cinética de reacción.

Las polimerizaciones de etileno utilizando reactores de presión paralelas y un análisis cinético de la cadena de transferencia de polimerización

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

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12.7K vistas.  University of Minnesota - Twin Cities.  Se presenta un protocolo para el análisis de alto rendimiento de catalizador de polimerización, polimerizaciones de transferencia de cadena, la caracterización de polietileno, y análisis de la cinética de reacción. 

Video: Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

Steady-state, Pre-steady-state, and Single-turnover Kinetic Measurement for DNA Glycosylase Activity

Human 8-oxoguanine DNA glycosylase (OGG1) excises the mutagenic oxidative DNA lesion 8-oxo-7,8-dihydroguanine (8-oxoG) from DNA. Kinetic characterization of OGG1 is undertaken to measure the rates of 8-oxoG excision and product release. When the OGG1 concentration is lower than substrate DNA, time courses of product formation are biphasic; a rapid exponential phase (i.e. burst) of product formation is followed by a linear steady-state phase. The initial burst of product formation corresponds to the concentration of enzyme properly engaged on the substrate, and the burst amplitude depends on the concentration of enzyme. The first-order rate constant of the burst corresponds to the intrinsic rate of 8-oxoG excision and the slower steady-state rate measures the rate of product release (product DNA dissociation rate constant, koff). Here, we describe steady-state, pre-steady-state, and single-turnover approaches to isolate and measure specific steps during OGG1 catalytic cycling. A fluorescent labeled lesion-containing oligonucleotide and purified OGG1 are used to facilitate precise kinetic measurements. Since low enzyme concentrations are used to make steady-state measurements, manual mixing of reagents and quenching of the reaction can be performed to ascertain the steady-state rate (koff). Additionally, extrapolation of the steady-state rate to a point on the ordinate at zero time indicates that a burst of product formation occurred during the first turnover (i.e. y-intercept is positive). The first-order rate constant of the exponential burst phase can be measured using a rapid mixing and quenching technique that examines the amount of product formed at short time intervals (&lt;1 sec) before the steady-state phase and corresponds to the rate of 8-oxoG excision (i.e. chemistry). The chemical step can also be measured using a single-turnover approach where catalytic cycling is prevented by saturating substrate DNA with enzyme (E&gt;S). These approaches can measure elementary rate constants that influence the efficiency of removal of a DNA lesion.

Time courses for the glycosylase activity of 8-oxoguanine DNA glycosylase are biphasic exhibiting a burst of product formation and a linear steady-state phase. Utilizing quench-flow techniques, the burst and the steady-state rates can be measured, which correspond to excision of 8-oxoguanine and release of the glycosylase from the product DNA, respectively.

Medición cinética de estado estable, Pre-estado de equilibrio, y un solo volumen de negocios de ADN glicosilasa Actividad

Human 8-oxoguanine DNA glycosylase (OGG1) excises the mutagenic oxidative DNA lesion 8-oxo-7,8-dihydroguanine (8-oxoG) from DNA. Kinetic characterization ...

Investigación

Química

Microwave-assisted Functionalization of Poly(ethylene glycol) and On-resin Peptides for Use in Chain Polymerizations and Hydrogel Formation

One of the main benefits to using poly(ethylene glycol) (PEG) macromers in hydrogel formation is synthetic versatility. The ability to draw from a large variety of PEG molecular weights and configurations (arm number, arm length, and branching pattern) affords researchers tight control over resulting hydrogel structures and properties, including Young&#8217;s modulus and mesh size. This video will illustrate a rapid, efficient, solvent-free, microwave-assisted method to methacrylate PEG precursors into poly(ethylene glycol) dimethacrylate (PEGDM). This synthetic method provides much-needed starting materials for applications in drug delivery and regenerative medicine. The demonstrated method is superior to traditional methacrylation methods as it is significantly faster and simpler, as well as more economical and environmentally friendly, using smaller amounts of reagents and solvents. We will also demonstrate an adaptation of this technique for on-resin methacrylamide functionalization of peptides. This on-resin method allows the N-terminus of peptides to be functionalized with methacrylamide groups prior to deprotection and cleavage from resin. This allows for selective addition of methacrylamide groups to the N-termini of the peptides while amino acids with reactive side groups (e.g.&#160;primary amine of lysine, primary alcohol of serine, secondary alcohols of threonine, and phenol of tyrosine) remain protected, preventing functionalization at multiple sites. This article will detail common analytical methods (proton Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (;H-NMR) and Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight mass spectrometry (MALDI-ToF)) to assess the efficiency of the functionalizations. Common pitfalls and suggested troubleshooting methods will be addressed, as will modifications of the technique which can be used to further tune macromer functionality and resulting hydrogel physical and chemical properties. Use of synthesized products for the formation of hydrogels for drug delivery and cell-material interaction studies will be demonstrated, with particular attention paid to modifying hydrogel composition to affect mesh size, controlling hydrogel stiffness and drug release.

Microwave-assisted Functionalization of Polyethylene glycol and On-resin Peptides for Use in Chain Polymerizations and Hydrogel Formation

This video will illustrate a rapid, efficient method to methacrylate poly(ethylene glycol), enabling chain polymerizations and hydrogel synthesis. It will demonstrate how to similarly introduce methacrylamide functionalities into peptides, detail common analytical methods to assess functionalization efficiency, provide suggestions for troubleshooting and advanced modifications, and demonstrate typical hydrogel characterization techniques.

Funcionalización asistida por microondas de poli (etilenglicol) y los péptidos sobre resina para uso en polimerizaciones de cadena y Formación de hidrogel

One of the main benefits to using poly(ethylene glycol) (PEG) macromers in hydrogel formation is synthetic versatility. The ability to draw from a large ...

High-pressure Sapphire Cell for Phase Equilibria Measurements of CO2/Organic/Water Systems

The high pressure sapphire cell apparatus was constructed to visually determine the composition of multiphase systems without physical sampling. Specifically, the sapphire cell enables visual data collection from multiple loadings to solve a set of material balances to precisely determine phase composition. Ternary phase diagrams can then be established to determine the proportion of each component in each phase at a given condition. In principle, any ternary system can be studied although ternary systems (gas-liquid-liquid) are the specific examples discussed herein. For instance, the ternary THF-Water-CO2 system was studied at 25 and 40&#160;&#176;C and is described herein. Of key importance, this technique does not require sampling. Circumventing the possible disturbance of the system equilibrium upon sampling, inherent measurement errors, and technical difficulties of physically sampling under pressure is a significant benefit of this technique. Perhaps as important, the sapphire cell also enables the direct visual observation of the phase behavior. In fact, as the CO2 pressure is increased, the homogeneous THF-Water solution phase splits at about 2 MPa. With this technique, it was possible to easily and clearly observe the cloud point and determine the composition of the newly formed phases as a function of pressure.
The data acquired with the sapphire cell technique can be used for many applications. In our case, we measured swelling and composition for tunable solvents, like gas-expanded liquids, gas-expanded ionic liquids and Organic Aqueous Tunable Systems (OATS)1-4. For the latest system, OATS, the high-pressure sapphire cell enabled the study of (1) phase behavior as a function of pressure and temperature, (2) composition of each phase (gas-liquid-liquid) as a function of pressure and temperature and (3) catalyst partitioning in the two liquid phases as a function of pressure and composition. Finally, the sapphire cell is an especially effective tool to gather accurate and reproducible measurements in a timely fashion.

High-pressure Sapphire Cell for Phase Equilibria Measurements of CO2/Organic/Water Systems

The high pressure sapphire cell apparatus is a unique tool to study, without sampling, phase behavior under a wide range of pressures. Using a cathetometer, very precise volume measurements can be recorded to measure liquid expansion and phase composition. Thus, this synthetic method enables the study of (1) phase equilibria of multi-component mixtures and (2) the partition behavior of catalyst or model compounds as a function of pressure.

De alta presión de la célula de zafiro para la Fase Equilibrios mediciones de CO<sub&gt; 2</sub&gt; / Orgánicos / Sistemas de Agua

The high pressure sapphire cell apparatus was constructed to visually determine the composition of multiphase systems without physical sampling. ...

Chemical Gardens as Flow-through Reactors Simulating Natural Hydrothermal Systems

Here we report experimental simulations of hydrothermal chimney growth using injection chemical garden methods. The versatility of this type of experiment allows for testing of various proposed ocean / hydrothermal fluid chemistries that could have driven reactions toward the origin of life in environments on the early Earth, early Mars, or even other worlds such as the icy moons of the outer planets. We show experiments that include growth of chemical garden structures under anoxic conditions simulating the early Earth, inclusion of trace components of phosphates / organics in the injection solution to incorporate them into the structure, a switch of the injection solution to introduce a secondary precipitating anion, and the measurement of membrane potentials generated by chemical gardens. Using this method, self-assembling chemical garden structures were formed that mimic the natural chimneys precipitated at submarine hydrothermal springs, and these precipitates can be used successfully as flow-through reactors by feeding through multiple successive &#8220;hydrothermal&#8221; injections.

We describe chemical garden formation via injection experiments that allow for laboratory simulations of natural chemical garden systems that form at submarine hydrothermal vents.

Jardines químicos como flujo continuo Reactores simulación de sistemas hidrotermales Naturales

Here we report experimental simulations of hydrothermal chimney growth using injection chemical garden methods. The versatility of this type of experiment ...

Tuning a Parallel Segmented Flow Column and Enabling Multiplexed Detection

Active flow technology (AFT) is new form of column technology that was designed to overcome flow heterogeneity to increase separation performance in terms of efficiency and sensitivity and to enable multiplexed detection. This form of AFT uses a parallel segmented flow (PSF) column. A PSF column outlet end-fitting consists of 2 or 4 ports, which can be multiplexed to connect up to 4 detectors. The PSF column not only allows a platform for multiplexed detection but also the combination of both destructive and non-destructive detectors, without additional dead volume tubing, simultaneously. The amount of flow through each port can also be adjusted through pressure management to suit the requirements of a specific detector(s). To achieve multiplexed detection using a PSF column there are a number of parameters which can be controlled to ensure optimal separation performance and quality of results; that is tube dimensions for each port, choice of port for each type of detector and flow adjustment. This protocol is intended to show how to use and tune a PSF column functioning in a multiplexed mode of detection.

Here, we present a protocol for the operation and tuning of parallel segmented flow chromatography columns to enable multiplexed detection.

Puesta a punto del paralelo Columna de flujo segmentado y habilitación de detección de multiplexado

Active flow technology (AFT) is new form of column technology that was designed to overcome flow heterogeneity to increase separation performance in terms ...

Synthesis of Programmable Main-chain Liquid-crystalline Elastomers Using a Two-stage Thiol-acrylate Reaction

This study presents a novel two-stage thiol-acrylate Michael addition-photopolymerization (TAMAP) reaction to prepare main-chain liquid-crystalline elastomers (LCEs) with facile control over network structure and programming of an aligned monodomain. Tailored LCE networks were synthesized using routine mixing of commercially available starting materials and pouring monomer solutions into molds to cure. An initial polydomain LCE network is formed via a self-limiting thiol-acrylate Michael-addition reaction. Strain-to-failure and glass transition behavior were investigated as a function of crosslinking monomer, pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate) (PETMP). An example non-stoichiometric system of 15 mol% PETMP thiol groups and an excess of 15 mol% acrylate groups was used to demonstrate the robust nature of the material. The LCE formed an aligned and transparent monodomain when stretched, with a maximum failure strain over 600%. Stretched LCE samples were able to demonstrate both stress-driven thermal actuation when held under a constant bias stress or the shape-memory effect when stretched and unloaded. A permanently programmed monodomain was achieved via a second-stage photopolymerization reaction of the excess acrylate groups when the sample was in the stretched state. LCE samples were photo-cured and programmed at 100%, 200%, 300%, and 400% strain, with all samples demonstrating over 90% shape fixity when unloaded. The magnitude of total stress-free actuation increased from 35% to 115% with increased programming strain. Overall, the two-stage TAMAP methodology is presented as a powerful tool to prepare main-chain LCE systems and explore structure-property-performance relationships in these fascinating stimuli-sensitive materials.

A novel methodology is presented to synthesize and program main-chain liquid-crystalline elastomers using commercially available starting monomers. A wide range of thermomechanical properties was tailored by adjusting the amount of crosslinker, while the actuation performance was dependent on the amount of applied strain during programming.

Síntesis de programable principal cadena Elastómeros líquido-cristalinas utilizando una reacción de tiol-acrilato de dos etapas

This study presents a novel two-stage thiol-acrylate Michael addition-photopolymerization (TAMAP) reaction to prepare main-chain liquid-crystalline ...

Atom Transfer Radical Polymerization of Functionalized Vinyl Monomers Using Perylene as a Visible Light Photocatalyst

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The procedure is performed under an inert atmosphere using air- and water-exclusion techniques. The outcome of the polymerization is affected by the ratios of monomer, initiator, and catalyst used as well as the reaction concentration, solvent, and nature of the light source. Temporal control over the polymerization can be exercised by turning the visible light source off and on. Low dispersities of the resultant polymers as well as the ability to chain-extend to form block copolymers suggest control over the polymerization, while chain end-group analysis provides evidence supporting an atom-transfer radical polymerization mechanism.

A method for the atom transfer radical polymerization of functionalized vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is described.

Transferencia átomo de polimerización por radicales de monómeros funcionalizados vinilo Uso de perileno como fotocatalizador luz visible

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The ...

Facile Synthesis of Worm-like Micelles by Visible Light Mediated Dispersion Polymerization Using Photoredox Catalyst

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins with the synthesis of a hydrophilic poly(oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate) (POEGMA) homopolymer using reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization. Under mild visible light irradiation (&#955; = 460 nm, 0.7 mW/cm2), this macro-chain transfer agent (macro-CTA) in the presence of a ruthenium based photoredox catalyst, Ru(bpy)3Cl2 can be chain extended with a second monomer to form a well-defined block copolymer in a process known as Photoinduced Electron Transfer RAFT (PET-RAFT). When PET-RAFT is used to chain extend POEGMA with benzyl methacrylate (BzMA) in ethanol (EtOH), polymeric nanoparticles with different morphologies are formed in situ according to a polymerization-induced self-assembly (PISA) mechanism. Self-assembly into nanoparticles presenting POEGMA chains at the corona and poly(benzyl methacrylate) (PBzMA) chains in the core occurs in situ due to the growing insolubility of the PBzMA block in ethanol. Interestingly, the formation of highly pure worm-like micelles can be readily monitored by observing the onset of a highly viscous gel in situ due to nanoparticle entanglements occurring during the polymerization. This process thereby allows for a more reproducible synthesis of worm-like micelles simply by monitoring the solution viscosity during the course of the polymerization. In addition, the light stimulus can be intermittently applied in an ON/OFF manner demonstrating temporal control over the nanoparticle morphology.

This article describes a process for producing polymeric self-assembled nanoparticles using visible light mediated dispersion polymerization. Using low energy visible light to control the polymerization allows for the reproducible formation of self-assembled worm-like micelles at high solids content.

Síntesis Facile de micelas similares a gusanos de luz visible mediada por dispersión Polimerización con catalizador Photoredox

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins ...

Spin Saturation Transfer Difference NMR (SSTD NMR): A New Tool to Obtain Kinetic Parameters of Chemical Exchange Processes

This detailed protocol describes the new Spin Saturation Transfer Difference Nuclear Magnetic Resonance protocol (SSTD NMR), recently developed in our group to study processes of mutual-site chemical exchange that are difficult to analyze by traditional methods. As the name suggests, this method combines the Spin Saturation Transfer method used for small molecules, with the Saturation Transfer Difference (STD) NMR method employed for the study of protein-ligand interactions, by measuring transient spin saturation transfer along increasing saturation times (build-up curves) in small organic and organometallic molecules undergoing chemical exchange.
Advantages of this method over existing ones are: there is no need to reach coalescence of the exchanging signals; the method can be applied as long as one signal of the exchanging sites is isolated; there is no need to measure T1 or reach steady state saturation; rate constant values are measured directly, and T1 values are obtained in the same experiment, using only one set of experiments.
To test the method, we have studied the dynamics of the hindered rotation of N,N-dimethylamides, for which much data is available for comparison. The thermodynamic parameters obtained using SSTD are very similar to the reported ones (spin-saturation transfer techniques and line-shape analysis). The method can be applied to more challenging substrates that cannot be studied by previous methods.
We envisage that the simple experimental set up and the wide applicability of the method to a great variety of substrates will make this a common technique amongst organic and organometallic chemists without extensive expertise in NMR.

Spin Saturation Transfer Difference NMR SSTD NMR: A New Tool to Obtain Kinetic Parameters of Chemical Exchange Processes

A detailed protocol describing the SSTD NMR method is presented here to help new users apply this new method to obtain the kinetic parameters of their own systems undergoing chemical exchange.

Transferencia de giro Saturación Diferencia RMN (MSITS RMN): Una nueva herramienta para obtener los parámetros cinéticos de los procesos de intercambio químico

This detailed protocol describes the new Spin Saturation Transfer Difference Nuclear Magnetic Resonance protocol (SSTD NMR), recently developed in our ...

A Simple and Efficient Protocol for the Catalytic Insertion Polymerization of Functional Norbornenes

Norbornene can be polymerized by a variety of mechanisms, including insertion polymerization whereby the double bond is polymerized and the bicyclic nature of the monomer is conserved. The resulting polymer, polynorbornene, has a very high glass transition temperature, Tg, and interesting optical and electrical properties. However, the polymerization of functional norbornenes by this mechanism is complicated by the fact that the endo substituted norbornene monomer has, in general, a very low reactivity. Furthermore, the separation of the endo substituted monomer from the exo monomer is a tedious task. Here, we present a simple protocol for the polymerization of substituted norbornenes (endo:exo ca. 80:20) bearing either a carboxylic acid or a pendant double bond. The process does not require that both isomers be separated, and proceeds with low catalyst loadings (0.01 to 0.02 mol%). The polymer bearing pendant double bonds can be further transformed in high yield, to afford a polymer bearing pendant epoxy groups. These simple procedures can be applied to prepare polynorbornenes with a variety of functional groups, such as esters, alcohols, imides, double bonds, carboxylic acids, bromo-alkyls, aldehydes and anhydrides.

We describe the catalytic insertion polymerization of 5-norbornene-2-carboxylic acid and 5-vinyl-2-norbornene to form functional polymers with a very high glass transition temperature.

Un protocolo simple y eficaz para la inserción catalítico de polimerización norbornenos funcionales

Norbornene can be polymerized by a variety of mechanisms, including insertion polymerization whereby the double bond is polymerized and the bicyclic ...