16.1 : Structure des diènes conjugués

Introduction

Les diènes conjugués sont des composés caractérisés par la présence d'une alternance de liaisons doubles et simples. Dans un système conjugué comme le 1,3-butadiène, l'orbitale 2p non hybridée sur chaque carbone se chevauche continuellement, permettant aux électrons π d'être délocalisés dans la molécule entière. En revanche, ce type de chevauchement ne se produit pas dans les diènes cumulés et isolés, tels que le 2,3-pentadiène et le 1,4-pentadiène, respectivement. Au lieu de cela, les électrons π restent localisés entre les doubles liaisons.

Diène conjugué	Diène cumulé	Diène isolé

Synthèse des diènes conjugués

Il existe deux approches courantes pour préparer des diènes conjugués :

1. À partir d'halogénures allyliques : les halogénures allyliques subissent une déshydrohalogénation en présence de tert-butoxyde de potassium pour former des diènes conjugués.

2. A partir d'alcools : La double déshydratation des diols en présence d'oxyde d'aluminium donne des diènes conjugués.

Isomérie configurationnelle

Les doubles liaisons dans les diènes conjugués substitués peuvent adopter une configuration Eou Z et présenter une isomérie configurationnelle. Par exemple, le 1-chloro-2,4-heptadiène possède quatre isomères configurationnels, comme indiqué ci-dessous.