10.13 : Aperçu de la coulométrie

La coulométrie est l'une des techniques analytiques les plus rapides, les plus précises et les plus exactes permettant de déterminer la quantité d'un analyte en mesurant la charge électrique nécessaire à son électrolyse complète, sans recours à des normes analytiques. La charge totale transmise pendant l'électrolyse est corrélée à la quantité d'analyte selon les lois de Faraday sur l'électrolyse. Pour des mesures coulométriques précises, une charge égale à la constante de Faraday multipliée par le nombre d'électrons impliqués dans la demi-réaction correspondante doit être fournie par mole d'analyte transformée à l'électrode. Ceci est représenté par l'équation :

où Q est la charge totale requise, n est le nombre d'électrons impliqués, et F (constante de Faraday) est d'environ 96 485 C/mol. Une efficacité de courant de 100 % est nécessaire pour les mesures coulométriques.

Les méthodes coulométriques utilisent soit un courant constant, soit un potentiel contrôlé. La coulométrie à courant constant mesure la charge transmise à travers la cellule au fil du temps tout en appliquant un courant constant. En revanche, la coulométrie à potentiel contrôlé applique un potentiel constant, mesurant la charge traversant la cellule lorsque le courant varie au fil du temps.