19.8 : הבסיסיות של אמינים ארומטיים

הבסיסיות של אמינים ארומטיים חלשה בהרבה מזו של אמינים אליפטים בשל מעורבותם של צמד האלקטרונים הלא קושר מעל אטום N ברזוננס עם טבעות האריל. באופן כללי, יכולת תרומת האלקטרונים של מתמירים כלשהם על טבעת האריל של אמינים ארומטיים מגבירה את הבסיסיות של האמין על ידי הגדלת צפיפות האלקטרונים, ומכאן זמינות של זוג לא קושר על החנקן. מצד שני, קבוצות פונקציונליות מושכות אלקטרונים על טבעת האריל של אמינים מפחיתות את הבסיסיות במידה משמעותית. לדוגמה, כפי שמתואר באיור 1, קבוצת para -NO_2 מפחיתה את הבסיסיות של אמינים בפקטור של 3800 עקב דה-לוקליזציה נרחבת של צמד האלקטרונים הלא קושר בקבוצת האמינו.

איור 1. דחיית האלקטרון ב-p-ניטרואנילין.

גורם נוסף האחראי לבסיסיות המופחתת של ארילאמינים בהשוואה לאמינים אליפטיים הוא ההשפעה האינדוקטיבית מושכת האלקטרונים של הפחמנים sp^2 מוכלאים של הטבעת הארומטית בהשוואה לפחמנים sp^3 מוכלאים של אלקילאמינים. כפי שמוצג באיור 2, התמרה של ארילמינים בטבעות אריל נוספות מפחיתה משמעותית את הבסיסיות של הארילמינים. מסיבה זו, דיפנילמין וטריפנילמין הם פחות בסיסיים מהאנילין בפקטור של 6300 ו-10^8, בהתאמה.

איור 2. השפעת ההתמרה הגוברת של טבעות ארומטיות על הבסיסיות.