JoVE Logo
Authors
Contact Us

Sign In

A subscription to JoVE is required to view this content. Sign in or start your free trial.

In This Article

  • Summary
  • Abstract
  • Introduction
  • Protocol
  • תוצאות
  • Discussion
  • Disclosures
  • Acknowledgements
  • Materials
  • References
  • Reprints and Permissions

Summary

מתחמי phosphine רותניום נמצאים בשימוש נרחב לתגובות קטליטי הומוגנית כמו hydrogenations. הסינתזה של סדרה של מתחמי רותניום tridentate רומן נושאות יגנד N -triphos N (CH 2 PPH 2) 3 מדווחת. בנוסף, התגובה של stoichiometric מורכב dihydride Ru- -triphos N עם חומצת levulinic מתוארת.

Abstract

במסמך זה אנו מדווחים על הסינתזה של יגנד phosphine tridentate N (1) (CH 2 PPH 2) 3 (Ph -triphos N) באמצעות תגובה על בסיס זרחן Mannich של מבשר phosphine hydroxylmethylene עם אמוניה במתנול תחת אווירת חנקן. יגנד Ph -triphos N משקע מהפתרון לאחר כ 1 hr של ריפלוקס ויכול להיות מבודד באופן אנליטי טהור באמצעות הליך סינון צינורית פשוט תחת חנקן. תגובה של יגנד Ph -triphos N עם [Ru 3 (CO) 12] תחת ריפלוקס מעניקה פתרון אדום עמוק המציג אבולוציה של גז CO בcomplexation יגנד. גבישים כתומים של המתחם [Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2) היו מבודדות על הקירור לRT. ספקטרום NMR 31 P {H 1} הראה שיא יחיד אופייני בתדירות נמוכה יותרבהשוואה ליגנד החופשי. תגובה של פתרון טולואן של 2 מורכבים עם חמצן גרמה למשקעים מיידיים של [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] קרבונט המורכב (3) כיציב אוויר כתום מוצק. ההידרוגנציה הבאה של 3 מתחת לגיל 15 בר של מימן בכור בלחץ גבוה נתנה מורכבת dihydride [Ruh 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} (CO) -κ 3 P] (4), שהתאפיין באופן מלא על ידי X קריסטלוגרפיה -ray וספקטרוסקופיה NMR. מתחמים 3 ו -4 פוטנציאליים מבשרי זרז שימושיים למגוון של תגובות הידרוגנציה, כולל מוצרים שמקורם ביומסה כגון חומצת levulinic (LA). 4 מורכבים נמצאו להגיב בצורה נקיה עם LA בנוכחות תוסף מקור פרוטון NH 4 PF 6 לתת [Ru (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P {CH 3 CO (CH 2) 2 CO 2 H} -κ 2 O] (PF 6) (6).

Introduction

מתחמים המבוססים phosphine רותניום הם חלק מהזרזים המולקולריים הנחקרים ביותר וכימי רב-תכליתיים. 1-9 בדרך כלל, זרזי רותניום, ובם גם ligands מונו או דו-המשונן המכתיבים את האלקטרוניקה, sterics, גיאומטריה ומסיסות של המתחם, ובי עמוק להשפיע על פעילות הקטליטית. מערכות phosphine Multidentate נחקרו פחות נרחבת לקטליזה, כפי שהם ידועים להקנות יציבות גדולה יותר במרכז המתכת בשל השפעת chelate הגדולה יותר של תורמי זרחן מרובים במרכז המתכת. ייצוב מסוג זה יכול להיות לא רצוי לקטליזה, עם זאת, בתנאים קשים יותר תגובה (טמפרטורות גבוהות ולחצים) תכונות ייצוב המורכבות של ligands כזה יכול להיות יתרון בהבטחת שלמות זרז. מערכת אחת כזאת phosphine multidentate יגנד שאנחנו 10-12 ואחרים 13-18 חקרו להקניית יציבות מורכבת וcoor פניםגיאומטריות dination היא סדרת יגנד -triphos N מה שנקרא בו שלוש זרועות phosphine מחוברות לאטום חנקן גישור פסגת יצירת יגנד פוטנציאל tridentate. אחד מאפייני המפתח לligands בפרט אלה הוא הדרך הקלילה שהם יכולים להיות מסונתזים דרך על בסיס זרחן תגובת Mannich מphosphines המשני זמין (איור 1), ומכאן phosphines עם מגוון רחב של R-קבוצות יכולה להיות מוכן בדרך כלל תשואות גבוהות ועם עבודה-אפ מינימאלי. המטרה הכוללת של מתודולוגיה זו היא להציג מסלול קליל שבו רותניום מתחמי dihydride שמציעות ligands -triphos N ניתן לגשת ליישומי קטליטי שלאחר מכן. לאחרונה, מתחמים המבוססים Ru-triphos משכו תשומת לב כזרזים לתגובות ההידרוגנציה של מוצרים ביומסה נגזרת, כגון חומצת levulinic, 19,20 ביו-אסטרים 11,21 ופחמן דו חמצני 22 לכימיקלים בעלי ערך גבוהים יותר. זה יהיה יתרוןכדי להרחיב את ההיקף של נגזרי Ru-triphos שהם או כפי ש, או פעילים יותר מהמערכות שכבר דווחו, במיוחד אם הם סינטטי קלים יותר לגישה, כגון יגנד -triphos N. אנלוגי במרכז פחמן הנחקר ביותר בדרך כלל סובל מסינתזה מניבות נמוכה וכרוך ריאגנטים זרחת מתכת מאוד רגיש לאוויר, בניגוד ליגנד -triphos N, שהוא ישים יותר וקל יותר להכנה. 10-18

ligands -triphos N להישאר יחסית-נחקר תחת, עם מתחמים רק מוליבדן, טונגסטן, רותניום, רודיום וזהב לאחר שדיווחו מתשעה פרסומים. זאת בניגוד מוחלט לאנלוגים boron- ומרוכז בפחמן, שיש סביב 50 ו -900 מאמרים, בהתאמה, עם מספר רב של תרכובות ייחודיות. יישום עם זאת, -triphos N המכיל מתחמים מצאו בהידרוגנציה קטליטית א-סימטרית של אולפינים פרו-כיראליות 23 כפי שll cyclohydroamination א-סימטרי כשל N מוגן באמצעות sulfonamides γ-allenyl. 24 בנוסף, מורכב רותניום מתואם על ידי יגנד -triphos N מגושם שמציעה phospholane תיאום moieties נמצאו להפעיל silanes, צעד מפתח בפיתוח הכימיה אורגן-סיליקון. 25

כחלק מתכנית המחקר המתמשכת בקטליזה, שבקשנו להכין מגוון של precatalysts Ph -triphos רותניום N ולחקור תגובות stoichiometric ואת הפוטנציאל הקטליטי. למרות מתחמי מוליבדן של Ph -triphos N לאחר שדווח לראשונה לפני למעלה מ -25 שנים, היישום שלהם, קטליטי או אחר לא נחקר. עבודה זו מדגימה את תחולתו של פיגום -triphos N, שלמרות היותו בדרך כלל לא מפותח, יש הרבה תכונות רצויות כגון יציבות מורכבת. במסמך זה אנו מדווחים על המסלול הסינתטי ואפיון של לסדרה של מתחמי Ph -triphos רותניום N שעלולה למצוא את היישום בתגובות הידרוגנציה קטליטית.

Protocol

הערה: בצע את כל הסינתזות במנדף, ורק לאחר שנושאי בטיחות מתאימים זוהו ואמצעים שננקטו כדי להגן נגדם. ציוד מגן אישי כולל מעבדה מעיל, כפפות ומשקפי בטיחות וצריך להיות משוחק בכל העת.

1. סינתזה של N, N, אמין -tris N (diphenylphosphinomethylene), N (CH 2 PPH 2) 3 (Ph -triphos N) (1)

  1. ל200 מ"ל מיובש בתנור בקבוק Schlenk להוסיף diphenyl כלוריד phosphonium (hydroxymethylene) 11 (6.99 גר ', 24.7 mmol) ומקום תחת חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רציפים על קו Schlenk כפול סעפת.
  2. להוסיף מתנול degassed (30 מיליליטר) וtriethylamine (9.5 מיליליטר, 68.1 mmol), ומערבבים בRT עבור שעה 1 כדי להבטיח המרה של מלח כלוריד phosphonium לphosphine hydroxymethene. לאחר מכן, להוסיף תמיסת האמוניה degassed במתנול (2 M, 4.1 מיליליטר, 8.2 mmol).
  3. מחממים את תערובת התגובה עבור שעה 2 תחת ריפלוקס, שבמהלכו יגנד יהיה להאיץ את דרכו כמוצק לבן.
  4. למרות יגנד Ph -triphos N הוא יציב לחמצון באוויר על פני תקופות זמן קצרות, לטוהר אופטימלי, להסיר את הממס באמצעות סינון צינורית 26 תחת חנקן, ולשטוף עם מתנול degassed (3 x 10 מיליליטר) כדי להשיג מוצר אנליטי טהור , ולאחסן תחת אווירת חנקן.

2. סינתזה של [Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2)

  1. לבקבוק Schlenk מ"ל מיובש בתנור 200, להוסיף N -Triphos Ph (ז 1.0, 1.63 mmol) ו[ Ru 3 (CO) 12] (מ"ג 347, 0.54 mmol), ומקום תחת חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רציפים על קו Schlenk כפול סעפת.
  2. הוסף 30 מיליליטר של טולואן היבש, degassed ולהביא את התערובת לריפלוקס במשך שעה 12.
  3. לאחר ריפלוקס 12 שעות זה, לסנן את הפתרון באמצעות צינורית לבקבוק Schlenk שני ללהסיר כמויות קטנות של רותניום המתכתי היוצרות במהלך התגובה.
  4. לצמצם את היקף הממס לכ 10 מיליליטר תחת ואקום באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת, כדי לגרום למשקעים של המתחם.
  5. Recrystallize המשקע על ידי חימום בעדינות (C ° 80-90) באמבטית שמן עד redissolution המלא מתרחש, והקירור איטי לאחר RT על ידי הסרת החום מאמבט השמנים, אבל מאפשרים לבקבוק Schlenk להישאר מתחת למים. השאר O ​​/ N לתת גבישים כתומים מוצקים.
  6. לבודד את הגבישים הכתומים המתאימים לקרן ה- X עקיפה באמצעות סינון צינורית של supernatant לתוך תנור אחר מיובשים בקבוק Schlenk. בשלב הבא, יש לשטוף את הגבישים עם טולואן יבש וdegassed (2 x 5 מיליליטר) ויבש בחלל הריק O / N. שמור את supernatant בשילוב וכביסות בבקבוק Schlenk נפרד.
  7. להשיג מנה שנייה של גבישים מsupernatant המשולב ופתרון שטיפהים על ידי תהליך גיבוש מחדש דומה לצעדי 2.5 ו -2.6 כדי לשפר את התשואה הכוללת של תגובה.
  8. אחסן המורכב תחת חנקן כחשיפה לאוויר מובילה להמרה האיטית המורכב פחמה חמצון (ראה להלן).

3. סינתזה של [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (3)

  1. בבקבוק 200 מיליליטר Schlenk, להוסיף 2 (מ"ג 280, .364 mmol) ו -5 מיליליטר של טולואן ליצור השעיה כתומה מומסת באופן חלקי.
  2. הכנס מחט מחוברת לבלון חמצן לחמצן ההשעיה ובועה בשיעור של 2-3 בועות לשנייה באמצעות תערובת התגובה במשך 10 דקות.
  3. כצורות משקע כתומות, לאסוף אותו על ידי סינון באוויר ורחץ עם טולואן (2 x 5 מיליליטר) ואתר diethyl (2 x 5 מיליליטר) ויבש בvacuo לתת אבקה כתומה זורמת חופשית שהייתה יציב באוויר.
  4. כדי לגדול גבישים מתאימים לdiffr X-rayפעולה, לפזר של 3 100 מ"ג ב 3 מיליליטר dichloromethane בבקבוקון ושכבת 3 טולואן מיליליטר על גבי כך שהוא מאפשר את זה ממס לאט לרוץ למטה בצד של הבקבוקון.
    1. השאר O ​​זה / N להשיג גבישים. לבודד את הגבישים באמצעות אחסון supernatant, ולשטוף את טולואן (2 x 3 מיליליטר) ואתר diethyl (2 x 3 מיליליטר). יבש בחלל ריק בשורה Schlenk כפולה סעפת.

4. סינתזה של [Ru 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P (H)] (4)

  1. הכן פתרון של 3 (מ"ג 763, .953 mmol) ב 20 מיליליטר של יבש, degassed THF ולהזריק לתוך 100 מיליליטר הכור בלחץ גבוה של מהנדס החיטוי תחת לחץ חיובי (0.2 בר) של חנקן.
  2. לשנות את גז חלל ראש הכור ל -100% מימן וחצים עד 15 בר ב RT, אז חום ל -100 מעלות צלזיוס עם ערבוב במשך 2 שעות.
    זהירות! ודא כי כל נהלי הבטיחות שדבקה בעת השימוש גבוהמערכות לחץ!
  3. לאחר הקירור לRT, לפרוק בזהירות את גז המימן העודף בחלל ראש הכור ולשנות לחנקן.
  4. מעביר את פתרון התגובה לבקבוק 100 מיליליטר Schlenk תחת חנקן ו, לאחר חיבור מחדש לקו כפול סעפת Schlenk, מסנן באמצעות צינורית ולדלל עם 20 מיליליטר של יבש, degassed מתנול.
  5. הסר את הממס תחת ואקום באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת לתת אבקה כתומה. לשטוף האבקה הכתומה הזה עם מתנול יבש, degassed (3 x 5 מיליליטר) ויבש, degassed אתר diethyl (3 x 5 מיליליטר) ויבש בחלל ריק.
  6. לגדול גבישים מתאימים לO ניתוח העקיפה X-ray / N מפתרון טולואן רווי יבש וdegassed של 4 שכבות עם סכום של equivolume יבש, degassed מתנול.
  7. אחסן המורכב תחת חנקן.

5. תגובה של [Ruh 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (4) עם 4 NH PF 6 וחומצת levulinic

  1. הכן פתרון של 4 (מ"ג 48.4, 65.2 μmol) ב 2 מיליליטר יבש, degassed טולואן בתנור יבש בקבוק Schlenk, ולהוסיף באמצעות מזרק לפתרון עורר של NH 4 PF 6 (מ"ג 10.6, 65.0 μmol) באצטוניטריל (2 מיליליטר) בתנור נפרד מיובש בקבוק Schlenk.
  2. מערבבים את תערובת התגובה על RT עבור שעה 2. לאחר, להסיר את הממס בvacuo באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת לתת [Ruh (CO) (MeCN) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] המורכב ביניים ( 5).
  3. לשטוף עם יבש, degassed הקסאן (3 x 3 מיליליטר) ויבש בחלל ריק כדי לבודד 5 מורכבים כמו אבקה חומה.
  4. לפתרון של 5 ב 0.5 מיליליטר degassed אצטון-ד 6, להוסיף חומצת levulinic (10.8 מ"ג, 93.0 equiv μmol, 1.43.) ב 0.5 מיליליטר של אצטון-ד degassed 6. מערבבים את תערובת התגובה למשך 2 דקות באמצעותstirrer מערבולת.
  5. שיא 1 H ו- 30 P {H 1} ספקטרום NMR של התגובה בכל שעה במשך 16 שעות כדי לבחון את התגובה. 27

תוצאות

יגנד -triphos N Ph (1) והסדרה המורכבת רותניום: Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2), [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (3) ו[ Ru {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (4) אופיינו באמצעות 1 H

Discussion

במסמך שתארנו נהלים סינטטיים יעילים לסינתזה של יגנד phosphine tridentate וסדרה של מתחמי רותניום. יגנד -triphos N Ph (1) ניתן להכין בקלות בתשואה גבוהה עם נוהל עבודה-עד מינימליסטי. תגובה זו על בסיס זרחן Mannich שימשה לסנתז סוגים אלה של ligands היא כללית למדי ויכולה לשמש לנג?...

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

AP is grateful to Imperial College London for a PhD studentship via the Frankland Chair endowment. Johnson Matthey plc are also thanked for the loan of the precious metal salts used in this work.

Materials

NameCompanyCatalog NumberComments
MethanolObtained from in-house solvent purification system: Innovative Technology, inc "pure solv" drying tower. Stored in ampules over activated molecular sieves under nitrogen.
Toluene
Diethyl Ether
Tetrahydrofuran (THF)
Acetonitrile
d6-AcetoneVWRVWRC87152.0011Store in fridge
TriethylamineSigma-AldrichTO886-1LDistilled and stored over activated molecular sieves under N2
2 M Ammonia solution in methanolSigma-Aldrich341428-100MLSolution comes in a "Sure-Seal" bottle
NH4PF6Sigma-Aldrich216593-5GStore in desiccator
Levulinic AcidAcros Organics125142500Solid but melts close to room temperature
3 Å Molecular sievesAlfa AesarLO5359Activate by heating over night under vacuum
Schlenk flasksGPECustom design
Dual-manifold Schlenk lineGPECustom designDual-manifold of i) N2 that has been passed through a silica drying column and ii) vacuum.
Rotary vacuum pumpEdwardsRV3 A652-01-903
100 ml Autoclave Engineer's high pressure reactorAutoclave EngineerCuston design
Vortex StirrerVWR444-1378

References

  1. Bruneau, C., Dixneuf, P. H. . Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , (2004).
  2. Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -. L. Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis. Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).
  3. Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization. Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).
  4. Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation. Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).
  5. Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis. Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).
  6. Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes. Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).
  7. Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands. Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).
  8. Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. r. u. b. b. s. &. #. 8. 2. 1. 7. ;. Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility. Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).
  9. Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo’s Catalyst. Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).
  10. Miller, P. W., White, A. J. P. The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands. J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).
  11. Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands. J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).
  12. Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands. Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).
  13. Jin, G. Y. N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N’-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N’.N’-tetra(phosphinomethylene)hydrazine. Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).
  14. Walter, O., Huttner, G., Kern, R. Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4. Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).
  15. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  16. Rodríguez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  17. Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. Ruthenium η4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands. Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).
  18. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  19. Geilen, F. M. A. Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).
  20. Geilen, F. M. A., Engendahl, B., Hölscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study. J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).
  21. Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters. J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).
  22. Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium–Phosphine Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).
  23. Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands. Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).
  24. Rodríguez, L. -. I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts. Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).
  25. Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes. Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).
  26. Bennett, B. K., Richmond, T. G. An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device. J. Chem. Educ. 75 (8), 1034 (1998).
  27. Judd, C. S. Proton NMR Basics. J. Chem. Educ. 72 (8), 706 (1995).
  28. Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile. Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).
  29. Bakhmutov, V. I. In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol. Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Explore More Articles

98phosphinelevulinic

This article has been published

Video Coming Soon

JoVE Logo

Privacy

Terms of Use

Policies

Contact Us

Recommend to library

JoVE NEWSLETTERS

Research

Education

Authors

Librarians

ABOUT JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved