15.29 : Condensazione intramolecolare di Claisen di esteri dicarbossilici: ciclizzazione di Dieckmann

La ciclizzazione di Dieckmann è una condensazione intramolecolare di Claisen di diesteri. La reazione avviene in presenza di una base e genera un β-chetoestere ciclico come prodotto finale. Comunemente, 1, 6 e 1, 7-diesteri sono i substrati preferiti per la reazione poiché gli esteri β-cheto ciclici a cinque e sei membri generati sono particolarmente più stabili.

Nella reazione, il carbonio α collegato ad una delle estremità dell'estere funge da nucleofilo enolato dopo aver perso il suo protone nella base. Il carbonio carbonilico del gruppo estere all'altra estremità della stessa molecola funziona come sito elettrofilo. L'enolato, attraverso un attacco nucleofilo intramolecolare sul carbonio carbonilico, ciclizza la molecola per formare un anello intermedio stabile. L'intermedio reagisce con la base e genera un altro ione enolato, che viene neutralizzato per formare il β-chetoestere finale. La seconda fase di deprotonazione è la forza trainante affinché la reazione raggiunga il completamento.

Il prodotto formato può subire alchilazione e decarbossilazione per produrre chetoni ciclici sostituiti.