15.12 : Spettrometria di Massa: Frammentazione di Acidi Carbossilici, Esteri e Ammidi

I pattern di frammentazione osservati per composti quali acidi carbossilici, esteri e ammidi negli spettri di massa includono scissione ⍺ e riarrangiamento di McLafferty. La frammentazione per scissione ⍺ avviene preferibilmente nel legame carbonio-carbonio in posizione ⍺ accanto al gruppo carbossilico per generare un radicale neutro e un catione. I composti a catena lunga con idrogeno al loro carbonio γ subiscono un riarrangiamento di McLafferty per dare un radicale cationico e un alchene neutro.

Ad esempio, la frammentazione della butiramide è dimostrata in Figura 1. Il picco dello ione molecolare della butiramide, che contiene un atomo di azoto, mostra un rapporto massa/carica dispari di 87. La frammentazione dello ione molecolare della butiramide mediante scissione ⍺ produce un catione con un rapporto massa/carica di 44. Oltre alla scissione ⍺, lo ione molecolare della butiramide subisce anche la frammentazione tramite riarrangiamento di McLafferty. Il picco di base al rapporto massa/carica 59 si ottiene a causa del riarrangiamento di McLafferty.