10.14 : Coulombometria a potenziale controllato: metodo elettrolitico

La coulombometria a potenziale controllato, nota anche come coulombometria potenziostatica, usa un sistema a tre elettrodi in cui il potenziale dell'elettrodo di lavoro viene regolato con precisione tramite un potenziostato. Gli elettrodi di lavoro in platino vengono utilizzati per i potenziali positivi, mentre gli elettrodi a pool di mercurio sono preferiti per i potenziali estremamente negativi. Il contro-elettrodo in platino viene separato dall'analita tramite una membrana, o un ponte salino, per evitare interferenze nell'analisi.

Il potenziale scelto garantisce un'efficienza di corrente del 100%, consentendo l'ossidazione, o la riduzione quantitativa dell'analita senza interferenze da parte di altri componenti del campione. Tuttavia, la decomposizione dell'acqua può diventare un processo concorrente con un potenziale elevato. L'analisi viene eseguita registrando la corrente di elettrolisi e integrandola nel tempo, determinando la carica e la quantità di analita in base alla legge di Faraday.

Per evitare le imprecisioni dovute a tempi di elettrolisi prolungati, si usano gli elettrodi con ampie superfici, le celle elettrochimiche di piccolo volume e l’agitazione rapida per ridurre la durata dell'elettrolisi.