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第 20 章

ラジカル化学

ラジカル:電子構造と幾何学
ラジカル:電子構造と幾何学
This lesson delves into the geometry of a radical, which is influenced by the electronic structure of the molecule. The principle is similar to that of a ...
電子常磁性共鳴(ESR)分光法:有機ラジカル
電子常磁性共鳴(ESR)分光法:有機ラジカル
Ideally, an unpaired electron shows a single peak in the EPR spectrum due to the transition between the two spin energy states. However, coupling ...
ラディカルフォーメーション:概要
ラディカルフォーメーション:概要
A bond can be broken either by heterolytic bond cleavage to form ions or homolytic bond cleavage to yield radicals. A fishhook arrow is used to ...
ラジカル形成:ホモリシス
ラジカル形成:ホモリシス
A bond is formed between two atoms by sharing two electrons. When this bond is broken by supplying sufficient energy, either two electrons can be taken up ...
ラディカル・フォーメーション:抽象化
ラディカル・フォーメーション:抽象化
The electron of an atom can be abstracted from a compound by a relatively unstable radical to generate a new radical of relatively greater stability. For ...
ラジカルフォーメーション:追加
ラジカルフォーメーション:追加
Radicals can be formed by adding a radical to a spin-paired molecule. This is typically observed with unsaturated species, where the addition of a radical ...
ラジカルフォーメーション:エリミネーション
ラジカルフォーメーション:エリミネーション
Another method of radical formation is the elimination process. It is the opposite of the addition route and is driven by the instability of the radical. ...
ラジカルリアクティブ:概要
ラジカルリアクティブ:概要
Radicals, the highly reactive species, gain stability by undergoing three different reactions. The first reaction involves a radical-radical coupling, in ...
ラジカル反応性:立体効果
ラジカル反応性:立体効果
The presence of electron-donating, electron-withdrawing, or conjugating groups adjacent to a radical center, imparts electronic stabilization to the ...
ラジカル反応性:濃縮効果
ラジカル反応性:濃縮効果
In a radical reaction, the concentration of starting materials governs the selectivity of a radical. For example, the reaction between an alkyl halide and ...
ラジカル反応性:求電子ラジカル
ラジカル反応性:求電子ラジカル
Radicals adjacent to electron‐withdrawing groups are called electrophilic radicals. These radicals readily react with nucleophilic alkenes. For ...
ラジカル反応性:求核ラジカル
ラジカル反応性:求核ラジカル
Radicals adjacent to electron-donating groups are called nucleophilic radicals. These radicals readily react with electrophilic alkenes. The ...
ラジカル反応性:分子内反応性 vs 分子間反応性
ラジカル反応性:分子内反応性 vs 分子間反応性
Radical reactions can occur either intermolecularly or intramolecularly. In an intermolecular radical reaction, a nucleophilic radical adds to an ...
ラジカルオート酸化
ラジカルオート酸化
The oxidation of an organic compound in the presence of air or oxygen is called autoxidation. For example, cumene reacts with oxygen to form ...
アリルアルコールおよびベンジルアルコールのラジカル酸化
アリルアルコールおよびベンジルアルコールのラジカル酸化
Activated manganese(IV) oxide can selectively oxidize allylic and benzylic alcohols via a radical intermediate mechanism. Primary allylic alcohols are ...
ラジカル置換:アルカンおよびアルキル置換基のハロゲン化
ラジカル置換:アルカンおよびアルキル置換基のハロゲン化
In the presence of heat or light, alkanes react with molecular halogens to form alkyl halides by a substitution reaction called radical halogenation. This ...
ラジカルハロゲン化反応:熱力学
ラジカルハロゲン化反応:熱力学
The thermodynamic favorability of a reaction is determined by the change in Gibbs free energy (ΔG). ΔG has two components- enthalpy (ΔH) ...
ラジカルハロゲン化:立体化学
ラジカルハロゲン化:立体化学
Stereochemistry is the study of the different spatial arrangements of atoms in a given molecule. The stereochemistry of radical halogenations can be ...
ラジカル置換:アリル酸塩素化
ラジカル置換:アリル酸塩素化
Typically, when alkenes react with halogens at low temperatures, an addition reaction occurs. However, upon increasing the temperature or under reaction ...
ラジカル置換:アリル臭素化
ラジカル置換:アリル臭素化
In organic synthesis, the formation of products can be altered by changing the reaction conditions. For example, a dibromo addition product is ...
ラジカル置換:ハロゲン化アルキルの水素化物トリブチルスズによる水素化物の水素化反応
ラジカル置換:ハロゲン化アルキルの水素化物トリブチルスズによる水素化物の水素化反応
Radical substitution reactions can be used to remove functional groups from molecules. The hydrogenolysis of alkyl halides is one such reaction, where the ...
アルケンへの過激な反マルコフニコフの追加:概要
アルケンへの過激な反マルコフニコフの追加:概要
The addition of hydrogen bromide to alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via an anti-Markovnikov pathway and yields alkyl ...
アルケンへのラジカル抗マルコフニコフ添加:メカニズム
アルケンへのラジカル抗マルコフニコフ添加:メカニズム
The reaction of hydrogen bromide with alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via anti-Markovnikov addition. The radical chain ...
アルケンへのラジカル反マルコフニコフ付加:熱力学
アルケンへのラジカル反マルコフニコフ付加:熱力学
The anti-Markovnikov addition of hydrogen halides to an alkene is thermodynamically feasible only with HBr. The radical addition reaction with other ...
アルデヒドまたはケトンの還元的カップリングによる静脈ジオール:ピナコールカップリングの概要
アルデヒドまたはケトンの還元的カップリングによる静脈ジオール:ピナコールカップリングの概要
Wilhelm Rudolph Fittig discovered the pinacol coupling reaction in 1859. It is a radical dimerization reaction and involves the reductive coupling of ...
アルデヒドまたはケトンの還元的カップリングによるアルケン類:マクマリー反応
アルデヒドまたはケトンの還元的カップリングによるアルケン類:マクマリー反応
The radical dimerization of ketones or aldehydes gives vicinal diols through a pinacol coupling reaction. However, the behavior of titanium metals used ...
エステルの還元的カップリングによるα-ヒドロキシケトン:アシロイン縮合の概要
エステルの還元的カップリングによるα-ヒドロキシケトン:アシロイン縮合の概要
The pinacol and McMurry reactions involve the reductive coupling of ketones or aldehydes. Similarly, the bimolecular reductive coupling of two ester ...
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