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Chapter 20

Radical Chemistry

Radicali: struttura elettronica e geometria
Radicali: struttura elettronica e geometria
This lesson delves into the geometry of a radical, which is influenced by the electronic structure of the molecule. The principle is similar to that of a ...
Spettroscopia di Risonanza Paramagnetica Elettronica (EPR): Radicali Organici
Spettroscopia di Risonanza Paramagnetica Elettronica (EPR): Radicali Organici
Ideally, an unpaired electron shows a single peak in the EPR spectrum due to the transition between the two spin energy states. However, coupling ...
Formazione radicale: panoramica
Formazione radicale: panoramica
A bond can be broken either by heterolytic bond cleavage to form ions or homolytic bond cleavage to yield radicals. A fishhook arrow is used to ...
Formazione radicalica: Omolisi
Formazione radicalica: Omolisi
A bond is formed between two atoms by sharing two electrons. When this bond is broken by supplying sufficient energy, either two electrons can be taken up ...
Formazione radicale: astrazione
Formazione radicale: astrazione
The electron of an atom can be abstracted from a compound by a relatively unstable radical to generate a new radical of relatively greater stability. For ...
Formazione radicale: addizione
Formazione radicale: addizione
Radicals can be formed by adding a radical to a spin-paired molecule. This is typically observed with unsaturated species, where the addition of a radical ...
Formazione radicale: Eliminazione
Formazione radicale: Eliminazione
Another method of radical formation is the elimination process. It is the opposite of the addition route and is driven by the instability of the radical. ...
Reattività radicale: panoramica
Reattività radicale: panoramica
Radicals, the highly reactive species, gain stability by undergoing three different reactions. The first reaction involves a radical-radical coupling, in ...
Reattività radicale: effetti sterici
Reattività radicale: effetti sterici
The presence of electron-donating, electron-withdrawing, or conjugating groups adjacent to a radical center, imparts electronic stabilization to the ...
Reattività radicale: effetti della concentrazione
Reattività radicale: effetti della concentrazione
In a radical reaction, the concentration of starting materials governs the selectivity of a radical. For example, the reaction between an alkyl halide and ...
Reattività radicale: radicali elettrofili
Reattività radicale: radicali elettrofili
Radicals adjacent to electron‐withdrawing groups are called electrophilic radicals. These radicals readily react with nucleophilic alkenes. For ...
Reattività radicale: radicali nucleofili
Reattività radicale: radicali nucleofili
Radicals adjacent to electron-donating groups are called nucleophilic radicals. These radicals readily react with electrophilic alkenes. The ...
Reattività radicalica: intramolecolare vs intermolecolare
Reattività radicalica: intramolecolare vs intermolecolare
Radical reactions can occur either intermolecularly or intramolecularly. In an intermolecular radical reaction, a nucleophilic radical adds to an ...
Autossidazione radicale
Autossidazione radicale
The oxidation of an organic compound in the presence of air or oxygen is called autoxidation. For example, cumene reacts with oxygen to form ...
Ossidazione radicalica di alcoli allilici e benzilici
Ossidazione radicalica di alcoli allilici e benzilici
Activated manganese(IV) oxide can selectively oxidize allylic and benzylic alcohols via a radical intermediate mechanism. Primary allylic alcohols are ...
Sostituzione radicalica: alogenazione di alcani e sostituenti alchilici
Sostituzione radicalica: alogenazione di alcani e sostituenti alchilici
In the presence of heat or light, alkanes react with molecular halogens to form alkyl halides by a substitution reaction called radical halogenation. This ...
Alogenazione radicalica: termodinamica
Alogenazione radicalica: termodinamica
The thermodynamic favorability of a reaction is determined by the change in Gibbs free energy (ΔG). ΔG has two components- enthalpy (ΔH) ...
Alogenazione radicalica: stereochimica
Alogenazione radicalica: stereochimica
Stereochemistry is the study of the different spatial arrangements of atoms in a given molecule. The stereochemistry of radical halogenations can be ...
Sostituzione radicalica: clorurazione allilica
Sostituzione radicalica: clorurazione allilica
Typically, when alkenes react with halogens at low temperatures, an addition reaction occurs. However, upon increasing the temperature or under reaction ...
Sostituzione radicale: Bromurazione allilica
Sostituzione radicale: Bromurazione allilica
In organic synthesis, the formation of products can be altered by changing the reaction conditions. For example, a dibromo addition product is ...
Sostituzione radicale: idrogenolisi di alogenuri alchilici con idruro di tributilstagno
Sostituzione radicale: idrogenolisi di alogenuri alchilici con idruro di tributilstagno
Radical substitution reactions can be used to remove functional groups from molecules. The hydrogenolysis of alkyl halides is one such reaction, where the ...
Addizione radicale anti-Markovnikov agli alcheni: panoramica
Addizione radicale anti-Markovnikov agli alcheni: panoramica
The addition of hydrogen bromide to alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via an anti-Markovnikov pathway and yields alkyl ...
Addizione radicale anti-Markovnikov agli alcheni: meccanismo
Addizione radicale anti-Markovnikov agli alcheni: meccanismo
The reaction of hydrogen bromide with alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via anti-Markovnikov addition. The radical chain ...
Addizione radicale anti-Markovnikov agli alcheni: termodinamica
Addizione radicale anti-Markovnikov agli alcheni: termodinamica
The anti-Markovnikov addition of hydrogen halides to an alkene is thermodynamically feasible only with HBr. The radical addition reaction with other ...
Dioli vicinali tramite accoppiamento riduttivo di aldeidi o chetoni: Panoramica sull'accoppiamento di Pinacol
Dioli vicinali tramite accoppiamento riduttivo di aldeidi o chetoni: Panoramica sull'accoppiamento di Pinacol
Wilhelm Rudolph Fittig discovered the pinacol coupling reaction in 1859. It is a radical dimerization reaction and involves the reductive coupling of ...
Alcheni tramite accoppiamento riduttivo di aldeidi o chetoni: reazione di McMurry
Alcheni tramite accoppiamento riduttivo di aldeidi o chetoni: reazione di McMurry
The radical dimerization of ketones or aldehydes gives vicinal diols through a pinacol coupling reaction. However, the behavior of titanium metals used ...
α-idrossi chetoni tramite accoppiamento riduttivo di esteri: Panoramica sulla condensazione dell'aciloina
α-idrossi chetoni tramite accoppiamento riduttivo di esteri: Panoramica sulla condensazione dell'aciloina
The pinacol and McMurry reactions involve the reductive coupling of ketones or aldehydes. Similarly, the bimolecular reductive coupling of two ester ...
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