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Capítulo 20

Radicais

Radicais: Estrutura Eletrônica e Geometria
Radicais: Estrutura Eletrônica e Geometria
This lesson delves into the geometry of a radical, which is influenced by the electronic structure of the molecule. The principle is similar to that of a ...
Espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica (EPR): Radicais Orgânicos
Espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica (EPR): Radicais Orgânicos
Ideally, an unpaired electron shows a single peak in the EPR spectrum due to the transition between the two spin energy states. However, coupling ...
Formação de Radicais: Visão Geral
Formação de Radicais: Visão Geral
A bond can be broken either by heterolytic bond cleavage to form ions or homolytic bond cleavage to yield radicals. A fishhook arrow is used to ...
Formação de Radicais: Homólise
Formação de Radicais: Homólise
A bond is formed between two atoms by sharing two electrons. When this bond is broken by supplying sufficient energy, either two electrons can be taken up ...
Formação de Radicais: Abstração
Formação de Radicais: Abstração
The electron of an atom can be abstracted from a compound by a relatively unstable radical to generate a new radical of relatively greater stability. For ...
Formação de Radicais: Adição
Formação de Radicais: Adição
Radicals can be formed by adding a radical to a spin-paired molecule. This is typically observed with unsaturated species, where the addition of a radical ...
Formação de Radicais: Eliminação
Formação de Radicais: Eliminação
Another method of radical formation is the elimination process. It is the opposite of the addition route and is driven by the instability of the radical. ...
Reatividade de Radicais: Visão Geral
Reatividade de Radicais: Visão Geral
Radicals, the highly reactive species, gain stability by undergoing three different reactions. The first reaction involves a radical-radical coupling, in ...
Reatividade de Radicais: Efeitos Estéricos
Reatividade de Radicais: Efeitos Estéricos
The presence of electron-donating, electron-withdrawing, or conjugating groups adjacent to a radical center, imparts electronic stabilization to the ...
Reatividade de Radicais: Efeitos da Concentração
Reatividade de Radicais: Efeitos da Concentração
In a radical reaction, the concentration of starting materials governs the selectivity of a radical. For example, the reaction between an alkyl halide and ...
Reatividade de Radicais: Radicais Eletrofílicos
Reatividade de Radicais: Radicais Eletrofílicos
Radicals adjacent to electron‐withdrawing groups are called electrophilic radicals. These radicals readily react with nucleophilic alkenes. For ...
Reatividade de Radicais: Radicais Nucleofílicos
Reatividade de Radicais: Radicais Nucleofílicos
Radicals adjacent to electron-donating groups are called nucleophilic radicals. These radicals readily react with electrophilic alkenes. The ...
Reatividade de Radicais: Intramolecular vs Intermolecular
Reatividade de Radicais: Intramolecular vs Intermolecular
Radical reactions can occur either intermolecularly or intramolecularly. In an intermolecular radical reaction, a nucleophilic radical adds to an ...
Autoxidação de Radicais
Autoxidação de Radicais
The oxidation of an organic compound in the presence of air or oxygen is called autoxidation. For example, cumene reacts with oxygen to form ...
Oxidação Radicalar de Álcoois Alílicos e Benzílicos
Oxidação Radicalar de Álcoois Alílicos e Benzílicos
Activated manganese(IV) oxide can selectively oxidize allylic and benzylic alcohols via a radical intermediate mechanism. Primary allylic alcohols are ...
Substituição Radicalar: Halogenação de Alcanos
Substituição Radicalar: Halogenação de Alcanos
In the presence of heat or light, alkanes react with molecular halogens to form alkyl halides by a substitution reaction called radical halogenation. This ...
Halogenação Radicalar: Termodinâmica
Halogenação Radicalar: Termodinâmica
The thermodynamic favorability of a reaction is determined by the change in Gibbs free energy (ΔG). ΔG has two components- enthalpy (ΔH) ...
Halogenação Radicalar: Estereoquímica
Halogenação Radicalar: Estereoquímica
Stereochemistry is the study of the different spatial arrangements of atoms in a given molecule. The stereochemistry of radical halogenations can be ...
Substituição Radicalar: Cloração Alílica
Substituição Radicalar: Cloração Alílica
Typically, when alkenes react with halogens at low temperatures, an addition reaction occurs. However, upon increasing the temperature or under reaction ...
Substituição Radicalar: Bromação Alílica
Substituição Radicalar: Bromação Alílica
In organic synthesis, the formation of products can be altered by changing the reaction conditions. For example, a dibromo addition product is ...
Substituição Radicalar: Hidrogenólise de Halogenetos de Alquila com Hidreto de Tributilestanho
Substituição Radicalar: Hidrogenólise de Halogenetos de Alquila com Hidreto de Tributilestanho
Radical substitution reactions can be used to remove functional groups from molecules. The hydrogenolysis of alkyl halides is one such reaction, where the ...
Adição Radicalar Anti-Markovnikov a Alquenos: Visão Geral
Adição Radicalar Anti-Markovnikov a Alquenos: Visão Geral
The addition of hydrogen bromide to alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via an anti-Markovnikov pathway and yields alkyl ...
Adição Radicalar Anti-Markovnikov a Alquenos: Mecanismo
Adição Radicalar Anti-Markovnikov a Alquenos: Mecanismo
The reaction of hydrogen bromide with alkenes in the presence of hydroperoxides or peroxides proceeds via anti-Markovnikov addition. The radical chain ...
Adição Radicalar Anti-Markovnikov a Alquenos: Termodinâmica
Adição Radicalar Anti-Markovnikov a Alquenos: Termodinâmica
The anti-Markovnikov addition of hydrogen halides to an alkene is thermodynamically feasible only with HBr. The radical addition reaction with other ...
Dióis Vicinais via Acoplamento Redutor de Aldeídos ou Cetonas: Visão Geral do Acoplamento Pinacol
Dióis Vicinais via Acoplamento Redutor de Aldeídos ou Cetonas: Visão Geral do Acoplamento Pinacol
Wilhelm Rudolph Fittig discovered the pinacol coupling reaction in 1859. It is a radical dimerization reaction and involves the reductive coupling of ...
Alquenos via Acoplamento Redutivo de Aldeídos ou Cetonas: Reação de McMurry
Alquenos via Acoplamento Redutivo de Aldeídos ou Cetonas: Reação de McMurry
The radical dimerization of ketones or aldehydes gives vicinal diols through a pinacol coupling reaction. However, the behavior of titanium metals used ...
α-Hidroxicetonas via Acoplamento Redutor de Ésteres: Visão Geral da Condensação de Aciloína
α-Hidroxicetonas via Acoplamento Redutor de Ésteres: Visão Geral da Condensação de Aciloína
The pinacol and McMurry reactions involve the reductive coupling of ketones or aldehydes. Similarly, the bimolecular reductive coupling of two ester ...
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