多原子グループ内の同一の結合は、対称 (同位相) または非対称 (位相外れ) に伸縮します。水素結合と同様に、これらの振動も IR ピークの形状に影響します。一般に、非対称伸縮周波数は対称伸縮周波数よりも高くなります。たとえば、第一級アミンは、対称および非対称 N-H 伸縮に対応する 3300~3500 cm^-1 の間に 2 つの明確な IR ピークを示しますが、第二級アミンは ≈ 3300 cm^-1 で単一の伸縮振動を示します。
同様に、固体状態では、第一級アミドの N-H 結合は ≈3350 cm^-1 (非対称伸縮) と ≈3180 cm^-1 (対称伸縮) の 2 つの伸縮振動を示しますが、第二級アミドでは 3300 cm^-1 に 1 つの N-H 伸縮振動が見られます。
–NO_2 (ニトロ) 基の場合、非局在化によって 2 つの等価な N-O 結合が生成され、それぞれ ≈1550 と ≈1365 cm^-1 に非対称伸縮吸収ピークと対称伸縮吸収ピークの両方を示します。
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