13.15 : Suddivisione del Picco dello Spettro IR: Vibrazioni Simmetriche vs. Asimmetriche

I legami identici all'interno di un gruppo poliatomico possono stirarsi simmetricamente (in fase) o asimmetricamente (fuori fase). Similmente al legame idrogeno, queste vibrazioni influenzano anche la forma del picco IR. In genere, le frequenze di stiramento asimmetriche sono più alte delle frequenze di stiramento simmetriche. Ad esempio, le ammine primarie presentano due distinti picchi IR tra 3300–3500 cm^-1 corrispondenti allo stiramento N-H simmetrico e asimmetrico, mentre le ammine secondarie presentano una singola vibrazione di stiramento a ≈ 3300 cm^-1.

Allo stesso modo, i legami N–H nelle ammidi primarie mostrano due vibrazioni di stiramento a ≈3350 cm^-1 (stiramento asimmetrico) e a ≈3180 cm^-1 (stiramento simmetrico) allo stato solido, mentre per le ammidi secondarie è osservata una singola vibrazione di stiramento N–H a 3300 cm^-1.

Nel caso del gruppo –NO_2 (nitro), la delocalizzazione genera due legami N-O equivalenti che mostrano picchi di assorbimento di stiramento sia asimmetrico che simmetrico rispettivamente a ≈1550 e ≈1365 cm^-1.