13.15 : Расщепление пиков ИК-спектра: симметричные и асимметричные колебания

Идентичные связи внутри многоатомной группы могут растягиваться симметрично (в фазе) или асимметрично (в противофазе). Подобно водородным связям, эти колебания также влияют на форму пика ИК. Как правило, асимметричные частоты растяжения выше симметричных частот растяжения. Например, первичные амины демонстрируют два различных пика ИК между 3300–3500 см^-1, соответствующих симметричному и асимметричному растяжению связи N-H, тогда как вторичные амины демонстрируют одно валентное колебание при ≈ 3300 см^-1.

Аналогично, связи N–H в первичных амидах демонстрируют два валентных колебания при ≈3350 см^-1 (асимметричное растяжение) и ≈3180 см^-1 (симметричное растяжение) в твердом состоянии, в то время как для вторичных амидов наблюдается одно валентное колебание N–H при 3300 см^-1.

В случае нитрогруппы –NO_2 делокализация создает две эквивалентные связи N-O, которые проявляются в виде полос асимметричного и симметричного растяжения с частотами поглощения около 1550 и 1365 см^-1, соответственно.