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ここでは、プロトコルを提案中赤外領域で高感度、空間分解ガス分光法を実行するアップコン バージョン検出併用縮退 4 光波混合を用いたします。
Ppm-シングル % 範囲内のガス種の定量的検出赤外線縮退四光波混合 (IR 光物性) を使用してガス分光法を実行するためのプロトコルを提案します。このメソッドの主な目的は検出に使用できる表示または近赤外スペクトル範囲で転移のない低濃度の種の空間分解検出です。IR 退は燃焼研究の大きな利点である非侵入型メソッド挿入として炎にプローブすることができますそれ大幅に変更します。赤外線信号は、アップコン バージョン検出と結合されます。この手法は、中赤外からシリコン ベースの検出器の優れたノイズ特性を活用するのに、近赤外領域に IR 信号信号を移動するのに和周波発生を使用します。このプロセスはまた熱の背景放射のほとんどを拒否します。ここで提示されたプロトコルの焦点は、IR 退光学系の適切なアライメントと共振器内のアップコン バージョン検知システムを配置する方法です。
IR 退は、ppm レベル1、空間分解能に IR 活性種の濃度測定の機能を提供します。IR 退には、燃焼研究のための魅力的な技術は、いくつかの利点があります。プローブの挿入によって炎を大幅に変更できますが、IR 信号は非侵入。空間分解能それで、火炎構造の異なるポイントで種の濃度を測定することができます。炎の熱放射から分離することができますコヒーレント信号を提供します。また、退は炎の判断が難しいことができる衝突環境よりも、例えば、レーザー誘起蛍光 (LIF) に敏感です。技術は他の技術でそれらを測定する使用ことができます不足表示するか表示近くの遷移が有効である IR の分子種へのアクセスも提供します。
退には、いくつかの利点がありますが、代替技術はこれらの利点の 1 つ以上が必要ない場合は望ましいかもしれないです。空間分解能が必要ない場合吸収ベースの技術はより簡単より正確になります。問題の分子種は表示または近赤外領域での画面切り替えできる場合 LIF が一点だけではなく、平面から空間的解決情報を提供できるよう LIF は望ましいかもしれない。適切な条件の下では、シングル ショットの 2D 測定2退や PS などの非線形方法を使用できます。これらの非線形方法の信号が乗、プローブ光の強度に比例して、ポンプ光は、2 D の測定領域をカバーする展開する必要があります、これは非常に高いパルス エネルギーまたは三次の高い感受性の組み合わせのいずれかが必要です。高濃度と低雑音動作するように。したがって、主にかかって分子種これは可能性があるかどうか。
退との直接対決、他 4 波混合-ベース分光技術がある: コヒーレント ・ アンチストークス ・ ラマン分光法 (車)、レーザー誘起グレーティング分光法 (LIGS)、および偏光分光 (PS)。車は、測定温度と燃焼環境の主要な種の確立された手法です。しかし、検出限界は通常約 12マイナーな種を検出する感度を欠いています。PS、退は以前似たような感性を持っている示されているし、検出限界は3;ただし、信号の信号対雑音比は、500 PS は5でのみ 64-fold の増加を示している間アップコン バージョン検出4と組み合わせた場合の要因によって増加する示されています。LIGS 中赤外光を用いて、回折格子を誘発するという利点がありますが、この格子のプローブ レーザーの屈折による効果を測定し、自由に6このプローブ レーザーの波長を選択することができます。プローブ レーザーの波長は、したがって、高速、低ノイズのシリコン ベースの検出器があります、可視領域であります。これは、アップコン バージョンを使用して達成される同じ利点です。LIGS は、衝突2、正確な濃度や LIGS を用いた温度測定のため主要なガス種の集中が知られていなければならないことを意味するに非常に敏感だという欠点があります。その問題を克服する場合 LIGS は大気圧3退と PS の両方に似たような感性を持っているが、LIGS 信号、圧力の増加とともに増加、低い圧力で退と PS からの信号増加優先を意味します。技術は、圧力環境に依存します。
アップコン バージョン検出、和周波発生を用いた短いもの長い波長からの信号に変換する技術です。この方法の利点は、可視や赤外の範囲で探知機中赤外領域で低ノイズと相手よりも高い感度があることです。これは 5 年前調べた最初7、しかし、非常に小さな注意を見て、以来、低変換効率のため使用します。しかし、周期分極反転リチウムの生産技術の進歩と高非線形係数、同様レーザ ダイオード (Ld) 技術の可用性の向上を集めているニオブ酸 (PPLN) 等増加過去 10 年間の中赤外単一光子検出8,9,10,11, IR ライダー12,13, とハイパー スペクトルなどの分野のアプリケーションに注目14,15と顕微鏡16をイメージングします。IR 退でアップコン バージョン検出を組み合わせることの主な利点は、位相一致条件が弱い信号の検出を許可する熱の背景を大きく差別狭い角度およびスペクトル受諾のバンドであることです。
アップコン バージョン検出器のセットアップは図 1に示すようにミラー、レンズ、またはプロトコルで参照されているその他の光学系は、ここで、図 2に示すように IR 信号セットアップの図が識別されます。プロトコル セクションは主にこのメソッドに使用される光のセットアップを合わせて扱うし、プロセスを実行中のすべての機器をオフに任意の時点で一時停止できます。すべてのミラーが手動で調整されます。ここでカメラを制御するソフトウェアは使用、LD はアップコン バージョン検出器とともに救われました。ソフトウェアの使用は、プロトコルの最後で説明します。
1. アップコン バージョン
2. IR 信号配置
注: は、退セットアップの図は、図 2を参照してください。
3. レーザー ダイオード ソフトウェア
4. ID イメージング開発システム
図 3は、N2、各濃度の 3 つのスキャンを平均したシアン化水素濃度の異なるからの信号を示します。混合物は混合の 300 ppm を使用して純粋な N2 N2の HCN が質量流量コント ローラーと 843 K に加熱することによって準備されました。中央のピークはシアン化水素の ν1振動バンドの P(20) ラインです。図 3の挿入は、第二度房多項式フィットを各濃度のこのラインから信号のピーク値を示しています。信号の濃度依存性を記述するS = ax2 + b、ここでSは信号、 aとbは定数17を合っています。炎の絶対濃度測定定数を決定するここでは、知られている温度を示すように、キャリブレーション測定が必要です。定数、温度のスケールとして、炎の測定量の温度を測定も必要があります。これの十分な議論はすでにされて公開された17。この測定に使用されるポーリング期間は 104.5 ° c. の温度の結晶の 21.5 μ m
予混合火炎からの生データを図 4に示します。範囲 3229.5-3232 cm-1、約 65 を取ってスキャンごとに 5 つの連続したスキャンを示しています s。温度測定に使用される給水のカバー 3 群。理想的には、安定したシステムを扱うとき同じ範囲にわたって各スキャン必要があります、濃度・圧力・温度が変更できませんする必要があります。ライン見られるここで変更の強度大幅にスキャンからスキャンするであるレーザー パルス モードとエネルギーがないため安定したスキャンします。このような結果は、レーザー パルス エネルギーが記録されている残りの部分から十分なレーザー パルス エネルギーと測定の並べ替えに使用することができますしない限り、使用できません。この測定に使用されるポーリング期間が 21.5 μ m、123 ° C の結晶温度
図 4、ND2 フィルター検出器の飽和を避けるために、信号を減らすために使用されていたために背景の散乱は見られない。弱い信号のため室温で 100 ppm シアンの ν1振動バンドの P(20) ラインから発生する信号に対応するパルス当たり 5 pJ 程度背景の散乱であるが発見されました。
図 1:アップコン バージョン検出器の図。U1 U7 と UH は、反射率の高いミラー (HR)-コーティング 1,064 nm。すべてのミラーは、U3 は、曲率の半径は 200 mm を除いて、飛行機です。ミラー U1 U5 は、レーザー ダイオード、LD 光が検出器に到達していないことを確認するための波長で透過型に作られました。U6 はアップ コンバートされる信号は、650 1,050 nm 透過型です。U7 は中赤外信号を透過します。ええと、95 %1,064 nm の透過型 5% 反射します。U3 の U1 からパスの長さは 156 mm、U7 に U3 からパス長は 202 mm。 L4 と L5 は、それぞれ 60 ミリメートルと 75 ミリメートルの焦点距離と色消しレンズ。両方とも 650 1,050 nm の透明。検出器として使用されるカメラは、L5 から 75 mm が配置されます。空洞フィールドは垂直偏波します。ここで使用される PPLN は 21.0 μ m、21.5 μ m、μ m 22.0、22.5 mm および 23.0 μ m 期間をポーリングと結晶の長さは 20 mm です。使用される可視・近赤外検出器は ID イメージング開発システムから UI 5240CP NIR GL カメラです。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 2:退セットアップの図。M1 は、パルス レーザーの波長を誘電体ミラー高反射 (HR)。M2 がパルス レーザーと HeNe ガイド ビームの透過波長で人事をする被覆誘電体ミラーです。M3、M6 は、ゴールド ミラーを保護します。B.C.1 B.C.2 は、BOXCARS 板 1 と 2。L1 は 5.1 cm 径 500 mm 焦点距離 CaF2レンズです。L2 は、直径の 2.54 cm。 L3、CaF2焦点距離 500 mm のレンズは 100 mm の焦点距離の CaF2レンズです。パルス レーザーは垂直偏波します。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 3: N2シアン化水素濃度の異なるからの信号します。中央のピークはシアン化水素の ν1振動バンドの P(20) ラインです。はめ込みは、合わせて 2 次の多項式と各濃度 (ダイヤモンド マーカー) からのピーク信号を示しています。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 4: Ca. 65 s 予混合火炎で行わスキャンごとの実行時間の 5 つの連続したスキャンします。レーザーは、3229.5-3232 cm-1の範囲でスキャンされました。ここに見られるピークは、H2O 遷移行のいくつかのコレクションからの信号です。信号は検出器の飽和を避けるために、ND1 と ND0.6 フィルターと減少しました。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 5: A BOXCARS プレート側から見たします。それは透明な材料のブロックです。入力側の表面の半分に反射防止コーティングでコーティングされています。レーザー ビームはここに入るし、50% 透過の半分の表面をコーティングする、出力側に達する。プレートの内部で反射された光は、入力側の高反射のコーティング部に屈折し、出力側の上半分が反映されます。これは 2 つの平行ビームに 1 本のビームを分割します。ミラーとビーム ・ スプリッターと同じ効果を達成できるが、ビーム ・ スプリッターがバック グラウンド ノイズを増やすことができる後部の面からいくつかの反射。また、BOXCARS プレート必要ように生成される 2 つのビームの並列配置はありません。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 6:ポンプ レーザー ダイオード アップコン バージョン モジュールの現在の関数として共振電源します。各ポイントはキャビティの 3 つの個別の線形から測定された電力の平均値と誤差範囲を示す個別の線形のスプレッド。レーザーの理想的な行動からの偏差は、レーザー結晶、PPLN 結晶における熱の影響が原因です。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
パルス レーザー光の位置合わせの精度は、方法の感度に不可欠です。BOXCARS プレートの後、梁に等しい距離で区切らし、L1 の中心の周りの間隔、梁が均等にであるようにする特別な注意が必要です。これからの偏差は信号強度になり感度の大幅な低下につながります。アップコン バージョン モジュール キャビティは基本的なモードで実行されていることと、信号光はアップコン バージョン ポンプに最適な重複の整合している同様に、注意が必要です。アップコン バージョン空洞が誤ったモードで実行されている場合は空洞フィールドを持つ信号のビームのオーバー ラップも最適です簡単に 1 つまたは 2 つの一桁によって信号を削減できます。これはミリの精度で L3 配置をする信号ビームの焦点は、PPLN 結晶中に含まれています。最適なオーバー ラップと共振器の電力の 80 W、SFG ステージの 6% の量子効率が可能です。ここで使用される波長検出器、検出効率は 3% です。達することができる最大の共振器内電力は 120 W、80 W を確実に達成することができますが。共振器内力が記録されている場合、異なる共振器内の力で記録された信号を比較できるように、変換効率は共振器内乗に比例。
本法の感度の主な制限要因は背景の散乱は、弱い信号を溺れです。この散乱を制限するには、それは重要な光学系は、ほこりを保持、特にレンズ L1。ケアはまたビーム ブロックの位置がバック グラウンド ノイズを最小限に抑えること取られなければなりません。ビーム ブロックは両方水平および垂直平面上に、ビームの方向に垂直な制御された方法で移動することができますように、xy ステージに配置必要があります。
ここで説明したスキャン一定した温度で PPLN で行われます。変換効率は sinc 関数 (ΔkL/2π)2, Δkは、位相のずれがあり、 Lは結晶の長さに比例。この関数の完全な幅半分最大 (半値幅) は定数 PPLN 結晶温度検出器の帯域幅です。この関数の半値幅は結晶温度と波長を変更が、5 cm-1中赤外、20 mm 長い結晶のための順序は一般に。例外は 4,200 近く、幅が増して大きく18nm。
拡大縮小光学系が含まれていませんの図 2でセットアップ図であれば、スケーリングが必要な場合、何を決定する前に考慮する問題の数があるので。セットアップは、ここで説明した、パルス レーザー ビーム平行光に 2 mm のビーム径で L1 に達したとき。これは、3 μ m の波長を使用して、約 400 μ m の焦点でビーム ウエストを提供します。実用的な理由から、L1 と焦点の間より多くのスペースを必要とするため、いずれか L1 の焦点距離を変更するまたはできます収束角度を増やすことによって測定量を短くことが望ましいであろうこの手法を実装すると、短い焦点距離を使用して行われます。この場合、焦点位置でビーム ウエストは約 400 μ m に保つ必要がある、平行光を一致するようにスケーリングするか。それは必要があります、しかし、梁の間隔を増やすことがなくビーム径を増加はビーム ブロック エッジから散乱を増加するアカウントに取られます。空間分解能は、ポンプ光の重なりによって与えられます。セットアップは、ここで説明した、重複は 6 mm 長く、測定体積は半径 0.4 mm と 6 mm のシリンダー。
擬似位相整合 PPLN 結晶を達成するには、中赤外信号とアップコン バージョン キャビティの共振器内のフィールドは、PPLN 結晶中で非常に偏光する必要があります。アップコン バージョン空洞共振器内のフィールドの分極は自動的に右、構築してください。中赤外レーザー既に一致しないこの場合、偏波を有効にする出力中赤外レーザーで、波長板を挿入できます。
IR 退は、比較的高エネルギーを必要とする 1-4 mJ のパルス併用狭い、およそ 0.1 cm-1分子線を解決する十分なレーザーの線幅。一般にこれらの条件に一致するレーザー低反復率を有し信号をデータ集録は、レーザーの波長をスキャンすることによって行われます通常、これは測定速度を制限します。つまりそれは、一時的解決の測定17にも適用されていますが、測定対象を時間をかけて、変わらないメソッドを最も容易に適用されます。別の制限は、散乱光に感度のため、粒子または測定ボリューム近くが完全におぼれる信号17散乱イベントを作成すること、です。アップコン バージョン処理の位相一致条件がスペクトル狭熱背景放射からのノイズを排除するのに役立ちますが、それはスキャン広い波長範囲で ppln を用いた温度を保つために調整する必要がより時間のかかる、信号波長位相整合します。
IR 信号の将来の使用検出 NH3 、炎または HCN により実践的な環境での作業を継続する予定です。方法の改善に最も明白な方法は、さらに散乱光からバック グラウンドを減らすことです。これが L2 によって収集された信号は、信号光の空間フィルタ リングを用いたします。
著者が明らかに何もありません。
ホライズン 2020 年欧州連合の範囲内で著者によって受け取った資金は高く評価されています。マリー キュリーは中間技術の革新的な訓練ネットワーク [H2020 MSCA ITN 2014-642661-] の一部としてこの作業を行った。
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Nd:YAG laser, pulsed | Spectra Physics | Quantarau Pro-290-10 | Quantity: 1 (For pumping the mid-IR laser) |
Nd:YAG laser, injection seeding system | Spectra Physics | 6350 | Quantity: 1 |
NIR Dye laser - OPA system | Sirah | OPANIR | Quantity: 1 |
HeNe laser | Thorlabs | HNL100LB | Quantity: 1 |
Dichroic mirror | LASEROPTIK | NA | Quantity: 1, custom order: HR for the mid-IR, transparent for 632 nm |
Protected Gold Mirrors | Thorlabs | PF10-03-M01 | Quantity: 5 |
BoxCars Plate | LASEROPTIK | NA | Quantity: 2, Custom order |
xy-stage | Thorlabs | DTS25/M | Quantity: 2 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø2'' | Eksmaoptics | 110-5523E | Quantity: 1 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5464 | Quantity: 1 |
100 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5817 | Quantity: 1 |
Iris, Ø50 mm | Thorlabs | ID50/M | Quantity: 1 |
ND1 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR10B | Quantity: 1 |
ND2 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR20B | Quantity: 1 |
ND3 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR30B | Quantity: 2 |
Upconversion Detector | NLIR | NA (closest equivalent: U3055 3.0-5.5µm) | Quantity: 1, Custom order |
VIS/NIR Detector Card | Thorlabs | VRC2 | Quantity: 1, (low intensity) |
NIR Detector Card | Thorlabs | VRC4 | Quantity: 1, (high intensity) |
MIR Detector Card | Thorlabs | VRC6S | Quantity: 1 |
Thermal Power Sensor Head | Thorlabs | S302C | Quantity: 1 |
Power meter console | Thorlabs | PM100D | Quantity: 1 |
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