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Aqui, apresentamos um protocolo para realizar espectroscopia sensível, espacialmente resolvidos de gás na região do infravermelha médio, usando a mistura de quatro ondas degenerado combinado com upconversion deteção.
Nós apresentamos um protocolo para a realização de espectroscopia de gás usando infravermelho degenerado quatro ondas de mistura (IR-DFWM), para a detecção quantitativa de espécies de gás na faixa de ppm-para-single-por cento. O principal objetivo do método é a detecção espacialmente resolvida de espécies de baixa concentração, que tem sem transições na faixa espectral visível ou infravermelho próximo que poderia ser usada para a deteção. IR-DFWM é um método não intrusivo, que é uma grande vantagem na pesquisa de combustão, como inserir uma sonda em uma chama pode mudar drasticamente. O IR-DFWM é combinado com upconversion deteção. Este esquema de deteção usa soma-frequência geração para mover o sinal IR-DFWM de meados-IR para a região do infravermelho próximo, para aproveitar as características de ruído superior dos detectores baseados em silício. Este processo também rejeita a maior parte da radiação térmica. O foco do protocolo aqui apresentado é sobre o alinhamento adequado da ótica IR-DFWM e sobre como alinhar um sistema de detecção de upconversion intracavity.
IR-DFWM fornece a capacidade de medir concentrações das espécies ativas de IR até o ppm nível1, com resolução espacial. IR-DFWM tem várias vantagens que o tornam uma técnica atraente para a investigação de combustão. Chamas podem ser alteradas drasticamente através da inserção de sondas, mas IR-DFWM é não intrusivo. Tem uma resolução espacial, para que as concentrações das espécies em diferentes pontos na estrutura chama podem ser medidas. Ele fornece um sinal coerente, que pode ser isolado da emissão térmica da chama. Além disso, o DFWM é menos sensível que a fluorescência de meio ambiente do que, por exemplo, induzida por laser de colisão (LIF), que pode ser difícil determinar em uma chama. A técnica também fornece acesso a espécies moleculares que são IR activo mas falta visível ou visível perto de transições que podem ser usadas para medi-los com outras técnicas.
Enquanto DFWM tem uma série de vantagens, técnicas alternativas podem ser preferíveis se uma ou mais dessas vantagens não são necessários. Se não houver necessidade de resolução espacial, técnicas baseadas em absorção será mais simples e mais preciso. Se a espécie molecular em questão tem transições na região visível ou infravermelho próximo, LIF pode ser preferível, como LIF pode fornecer informações espacialmente resolvidas de um avião, ao invés de apenas um único ponto. Sob as condições certas, métodos não-lineares, como DFWM e PS, também podem ser usados para medições 2D de tiro único2. O sinal desses métodos não-linear é proporcional à intensidade do feixe de sonda ao cubo, e como o raio da bomba deve ser expandido para cobrir a área de medição 2D, isto requer energias de pulso muito elevado ou uma combinação de alta susceptibilidade de terceira ordem, altas concentrações e ruído de fundo baixa para trabalhar. Portanto, na maior parte depende da espécie molecular se esta é uma possibilidade.
Em uma competição mais direta com DFWM, existem as outras quatro onda-mistura-com base em técnicas espectroscópicas: espectroscopia de Raman coerente anti-Stokes (carros), espectroscopia de grade induzida por laser (LIGS) e espectroscopia de polarização (PS). CARROS é uma técnica bem estabelecida para medir a temperatura e as principais espécies em ambientes de combustão. No entanto, falta-lhe a sensibilidade para detectar espécies menores, como o limite de detecção é geralmente aproximadamente 1%2. PS e DFWM anteriormente foram mostrados para ter sensibilidade semelhante e deteção limita3; no entanto, a relação sinal-ruído de DFWM foi mostrada para aumentar por fator 500 quando combinado com upconversion deteção4, enquanto o PS tem mostrado apenas um 64-fold aumento de5. LIGS tem a vantagem de induzir uma grade, usando luz meados-IV, mas mede o efeito pela refração de um laser de sonda desta grade, e o comprimento de onda do laser sonda pode ser escolhido livremente6. O comprimento de onda do laser sonda pode, portanto, estar na região visível, onde rápidos, baixo ruído detectores baseados em silício estão disponíveis. Esta é a mesma vantagem que é conseguida usando upconversion. LIGS tem o inconveniente de que é muito sensível a colisão2, que significa que deve ser conhecida a concentração das espécies de jazidas de gás natural para a concentração exacta ou medições de temperatura com LIGS. Se esse problema é superado, LIGS tem uma sensibilidade semelhante ao DFWM e PS em pressão atmosférica3, mas onde os LIGS sinal aumenta com o aumento da pressão, o sinal de DFWM e PS aumenta em pressões mais baixas, que significa o preferencial técnica dependerá do ambiente de pressão.
Detecção de upconversion é a técnica da conversão de um sinal de comprimentos de onda longos para curtos usando geração soma-frequência. A vantagem disto é que os detectores na faixa visível ou infravermelho têm menor ruído e uma maior sensibilidade do que suas contrapartes na região médio-IR. Este primeiro foi investigada há cinco décadas7, mas vi muito pouca atenção e uso desde então, devido a eficiência de conversão baixa. No entanto, com os avanços das técnicas de produção de lítio periodicamente poled niobato (PPLN) e outros materiais com altas não-lineares coeficientes, bem como o aumento da disponibilidade dos diodos de laser de alta potência (LDs), a técnica tem atraído aumentou atenção na última década, com aplicações abrangendo áreas tais como a deteção de fóton único meados-IR8,9,10,11, IR lidar12,13e hiperespectrais imagem14,microscopia de15 e16. A principal vantagem da combinação de detecção de upconversion com IR-DFWM é que a condição de fase-jogo tem uma banda estreita aceitação angular e espectral, que discrimina fortemente o fundo térmico, permitindo a detecção de sinais mais fracos.
A instalação do detector upconversion é mostrada na Figura 1; espelhos, lentes ou outra óptica referenciado no protocolo são identificados aqui ou no diagrama de instalação do IR-DFWM mostrado na Figura 2. A seção de protocolo trata principalmente alinhando a configuração óptica usada para este método, e o processo pode ser interrompido em qualquer ponto, desligando todos os equipamentos funcionando. Todos os espelhos são ajustados manualmente. O software utilizado aqui para controlar a câmera e LD foi entregue juntamente com o detector de upconversion. O uso do software é descrito no final do protocolo.
1. Upconversion
2. IR-DFWM alinhamento
Nota: Consulte a Figura 2 para um diagrama da instalação do DFWM.
3. laser diodo Software
4. IDS sistemas de desenvolvimento de imagens
A Figura 3 mostra o sinal de diferentes concentrações de HCN em N2, em média, três exames para cada concentração. A mistura foi preparada misturando 300 ppm HCN em N2 com puro N2 usando massa de fluxo, controladores e aquecendo para K. 843 O pico central é a linha P(20) da banda vibracional ν1 de HCN. O baixo-relevo na Figura 3 mostra o valor de pico do sinal de linha para cada concentração, com um polinômio de segundo grau que se encaixam. A dependência da concentração do sinal pode ser descrita por S = ax2 + b, onde S é o sinal e a e b estão cabendo constantes17. Medições de concentração absoluta em uma chama exigem uma medição de calibração conforme mostrado aqui, a uma temperatura conhecida, para determinar a constante um. A temperatura do volume de medição na chama também deve ser medida como a constante um escalas com temperatura; uma discussão completa sobre isso já foi publicado17. O apodização período utilizado para esta medição foi 21,5 µm, com uma temperatura de cristal de 104,5 ° C.
A Figura 4 apresenta dados brutos de uma chama pré-misturada. Ele mostra cinco exames consecutivos sobre o intervalo 3229.5-3232 cm-1, cada verificação levando aproximadamente 65 s. Estes capa três grupos de linhas de água, usados para medições de temperatura. Idealmente, ao trabalhar com um sistema estável, cada verificação sobre o mesmo intervalo deve ser idêntica, como a concentração, pressão e temperatura devem ser inalterados. A intensidade das mudanças aqui visto linhas drasticamente de para verificar, que é porque o modo de pulso de laser e a energia não é estável de para verificar. Resultados como estes são inutilizáveis, a menos que a energia de pulso de laser foi gravada e pode ser usada para classificar as medições com suficiente energia de pulso de laser do resto. O apodização período utilizado para esta medição foi 21,5 µm, com uma temperatura de cristal de 123 ° C.
Na Figura 4, a dispersão de fundo não é vista porque um filtro ND2 foi usado para reduzir o sinal, para evitar saturando o detector. Para sinais mais fracos, verificou-se que a dispersão de fundo é da ordem de 5 pJ por impulso, que corresponde ao sinal gerado a partir da linha P(20) da banda vibracional ν1 de 100 ppm HCN à temperatura ambiente.
Figura 1: diagrama do detector upconversion. U1-U7 e UH são espelhos, altamente reflexivos (HR)-revestido para 1.064 nm. Todos os espelhos são aviões, exceto para U3, que tem um raio de 200 mm de curvatura. Espelhos U1-U5 foram feitas para serem transmissivo no comprimento de onda do diodo do laser, para garantir que a luz de LD não atinge o detector. U6 é transmissivo para o sinal de upconverted, 1.050-650 nm. U7 é transmissivo para o sinal de meados-IV. UH é 95% reflexivo para 1.064 nm e 5% transmissivo. O comprimento de caminho de U1, de U3 é 156 mm e o comprimento do caminho de U3 para U7 é 202 mm. L4 e L5 são lentes acromática com 60 mm e comprimento focal de 75 mm, respectivamente. Ambos são transparentes para 1.050-650 nm. A câmera usada como detector é colocada 75 mm de L5. O campo da cavidade é polarizado verticalmente. O PPLN usado aqui tem períodos de µm 21,0 21,5 µm, 22,0 µm, 22,5 mm e 23.0 µm de empurrar, e o comprimento do cristal é 20mm. O visível e infravermelho próximo detector usado é uma câmera de UI-5240CP-NIR-GL de desenvolvimento de sistemas de IDS. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 2: diagrama de instalação do DFWM. M1 é um espelho dieléctrico altamente reflexivo (HR) no comprimento de onda do laser pulsado. M2 é um dielétrico espelho revestido para ser HR no comprimento de onda do laser pulsado e transmissivo para o feixe de guia aqui vai. M3-M6 são protegidos ouro espelhos. B.C.1 e B.C.2 são as placas de vagões 1 e 2. L1 é uma lente de2 500 milímetros comprimento focal CaF com um 5,1 cm de diâmetro. L2 é que uma lente de2 500 milímetros comprimento focal CaF com um diâmetro de 2,54 cm. L3 é uma lente de2 100 milímetros comprimento focal CaF. O laser pulsado é polarizado verticalmente. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 3 : Sinal de diferentes concentrações de HCN em N2. O pico central é a linha P(20) da banda vibracional ν1 de HCN. A inserção mostra o sinal de pico de cada concentração (marcadores de diamante), com um polinômio de segunda ordem que se encaixam. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 4 : Cinco exames consecutivos de ca. 65 s de duração por exame, feito em uma chama pré-misturada. O laser foi digitalizado na faixa de 3229.5-3232 cm-1. Os picos que vi aqui são o sinal de várias coleções de H2O linhas de transição. O sinal foi reduzido com um ND1 e um filtro ND0.6, para evitar saturando o detector. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 5: placa de vagões A vista lateral. É um bloco de material transparente. Do lado de entrada, é revestido com um revestimento antireflective na metade da superfície. O raio laser entra aqui e atinge o lado de saída, onde metade da superfície é revestido por uma transmissão de 50%. A luz refletida internamente na placa é refratada em seguida para a parte do lado da entrada, revestido de alta reflexão e é refletida através da metade superior do lado da saída. Isto divide um feixe em dois feixes paralelos. O mesmo efeito pode ser alcançado com um divisor de feixe e um espelho, mas um divisor de feixe teria alguma reflexão da superfície traseira, o que poderia aumentar o ruído de fundo. Também, a placa de vagões não requer nenhum alinhamento para garantir os dois feixes produzidos são paralelos. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 6: Intracavity poder como uma função de láser bomba atual para o módulo de upconversion. Cada ponto é uma média da potência medida de três alinhamentos separados da cavidade e as barras de erro indicam o spread entre os alinhamentos separados. O desvio do comportamento ideal do laser é causado pelos efeitos térmicos no cristal do laser e o cristal PPLN. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
A precisão do alinhamento do feixe de laser pulsado é fundamental para a sensibilidade do método. Cuidados especiais devem ser tomados para garantir que as vigas são separadas pela distância igual após as placas de vagões e que as vigas são igualmente espaçadas ao redor do centro de L1. Este desvio vai levar a uma queda significativa na intensidade do sinal e, portanto, sensibilidade. Da mesma forma, deve-se tomar cuidado que a cavidade do módulo upconversion está sendo executado no modo fundamental e que o feixe de sinal está alinhado para uma sobreposição ideal com a bomba de upconversion. O sinal facilmente pode ser reduzido por uma ou duas ordens de magnitude, se a cavidade upconversion está sendo executado em um modo errado ou a sobreposição de feixe de sinal com o campo da cavidade é suboptimal. Isto inclui a colocação L3 com precisão de milímetros para que o ponto de foco do feixe de sinal é no meio do cristal PPLN. Com uma sobreposição ideal e 80 W de potência de cavidade, uma eficiência quântica de 6% da fase de SFG é possível. Com o detector e o comprimento de onda usado aqui, a eficiência de detecção total é de 3%. O poder de intracavity máxima que pode ser alcançado é de 120 W, mas 80 W pode ser conseguido de forma confiável. A eficiência de conversão é proporcional à potência intracavity, para que sinais gravados com um poder diferente intracavity podem ser comparados, se o poder intracavity é gravado.
O principal fator limitante para a sensibilidade deste método é o espalhamento de fundo, que afoga os sinais fracos. Para limitar este espalhamento, é fundamental que as ópticas são mantidos livres de poeira, especialmente a lente L1. Deve também ter cuidado que a posição do bloco de feixe minimiza o ruído de fundo. O bloco do feixe deve ser colocado em um xy-palco para que ela pode ser movida de forma controlada na horizontal e vertical plano, perpendicular à direção dos feixes.
A digitalização discutido aqui é feito com o PPLN a uma temperatura constante. A eficiência de conversão é proporcional à sinc (ΔkL/2π)2, onde Δk é a incompatibilidade de fase e L é o comprimento do cristal. O máximo de metade da largura total (FWHM) desta função é a largura de banda do detector a uma temperatura constante de cristal PPLN. A FWHM desta função muda com a temperatura de cristal e o comprimento de onda, mas é geralmente na ordem de 5 cm-1 , em meados-IR, para um cristal longo de 20mm. A exceção é perto de 4.200 nm, onde a largura aumenta grandemente18.
Nenhuma escala óptica foram incluídas no diagrama de instalação na Figura 2, porque há uma série de questões a considerar antes de decidir o que, se houver, dimensionamento é necessário. Para a instalação descrita aqui, o feixe de laser pulsado é colimado em um diâmetro de feixe de ca. 2 mm quando atingindo L1. Isto dá uma cintura de feixe no ponto focal de aproximadamente 400 µm, usando um comprimento de onda de 3 µm. Ao implementar essa técnica, pode ser desejável para mudar o comprimento focal de L1, também porque mais espaço é necessário entre L1 e o ponto focal, por razões práticas, ou para reduzir o volume de medição, aumentando os ângulos de convergência, que podem ser feito usando-se uma menor distância focal. Neste caso, a cintura de feixe no ponto focal deve ser mantida em ca. 400 µm e o feixe colimado deve ser dimensionado para corresponder. Deve, no entanto, ter em conta que aumentar o diâmetro do feixe sem aumentar o espaçamento das vigas aumentará a dispersão entre as bordas do bloco de feixe. A resolução espacial é dada pela sobreposição dos feixes da bomba. Para a instalação descrita aqui, a sobreposição é 6 mm de comprimento, então o volume de medição é um cilindro de 6 mm de comprimento, com um raio de 0,4 mm.
Para atingir quase-progressiva-correspondência no cristal PPLN, tanto o sinal de meados-IV e o campo intracavity da cavidade upconversion devem ser polarizadas extraordinariamente no cristal PPLN. A cavidade de upconversion deve ser construída para que a polarização do campo intracavity é automaticamente certa. Se o laser de meados-IR já não corresponde isso, um waveplate pode ser inserido para o laser de meados-IR saída para virar a polarização.
IR-DFWM requer relativamente alta energia pulsos, 1-4 mJ, combinado com um estreito suficiente linewidth do laser para resolver linhas moleculares, que são da ordem de 0,1 cm-1. Lasers que correspondem a estes critérios geralmente têm taxas de repetição baixa, e como a aquisição de dados com DFWM geralmente é feita verificando-se o comprimento de onda do laser, isto limita a velocidade de medições. Isto significa que o método é mais facilmente aplicado a medições onde o assunto não muda ao longo do tempo, apesar de também ter sido aplicada a medições temporalmente resolvido17. Outra limitação é que, por causa da sensibilidade a luz espalhada, partículas em ou perto do volume de medição irão criar eventos de espalhamento que afogar completamente o sinal de17. A condição de jogo-fase do processo de upconversion é espectralmente estreita, o que ajuda a eliminar o ruído da radiação de fundo térmico, mas faz varreduras mais amplo de comprimentos de onda mais demorado como a temperatura PPLN deve ser ajustada para manter a comprimento de onda de sinal fase correspondente.
Usos futuros de IR-DFWM são planejados para a detecção de NH3 em chamas, ou para continuar o trabalho com HCN em ambientes mais práticos. O meio mais óbvio para melhorar o método é para reduzir ainda mais o fundo de luz espalhada. Isso pode ser feito usando a filtragem espacial do feixe do sinal após o sinal é coletado por L2.
Os autores não têm nada para divulgar.
O financiamento recebido pelos autores no âmbito do Horizonte 2020 a União Europeia é muito apreciado. Este trabalho foi realizado como parte da rede de formação inovadora tecnologia mid Marie Curie [H2020-ACEM-ITN-2014-642661].
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Nd:YAG laser, pulsed | Spectra Physics | Quantarau Pro-290-10 | Quantity: 1 (For pumping the mid-IR laser) |
Nd:YAG laser, injection seeding system | Spectra Physics | 6350 | Quantity: 1 |
NIR Dye laser - OPA system | Sirah | OPANIR | Quantity: 1 |
HeNe laser | Thorlabs | HNL100LB | Quantity: 1 |
Dichroic mirror | LASEROPTIK | NA | Quantity: 1, custom order: HR for the mid-IR, transparent for 632 nm |
Protected Gold Mirrors | Thorlabs | PF10-03-M01 | Quantity: 5 |
BoxCars Plate | LASEROPTIK | NA | Quantity: 2, Custom order |
xy-stage | Thorlabs | DTS25/M | Quantity: 2 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø2'' | Eksmaoptics | 110-5523E | Quantity: 1 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5464 | Quantity: 1 |
100 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5817 | Quantity: 1 |
Iris, Ø50 mm | Thorlabs | ID50/M | Quantity: 1 |
ND1 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR10B | Quantity: 1 |
ND2 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR20B | Quantity: 1 |
ND3 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR30B | Quantity: 2 |
Upconversion Detector | NLIR | NA (closest equivalent: U3055 3.0-5.5µm) | Quantity: 1, Custom order |
VIS/NIR Detector Card | Thorlabs | VRC2 | Quantity: 1, (low intensity) |
NIR Detector Card | Thorlabs | VRC4 | Quantity: 1, (high intensity) |
MIR Detector Card | Thorlabs | VRC6S | Quantity: 1 |
Thermal Power Sensor Head | Thorlabs | S302C | Quantity: 1 |
Power meter console | Thorlabs | PM100D | Quantity: 1 |
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