注: 安全のため Schlenk ラインの安全は実験を行う前に審査する必要があります。ガラス製品は、使用する前に星のき裂検査必要があります。リキッド N₂を使用している場合に、Schlenk ライン トラップに O₂がない凝縮されて確保するため注意が必要があります。温液体 N₂ O₂凝縮し、有機溶媒存在下で爆発。O₂が凝縮されているまたは青色の液体はコールド トラップで観察されることが疑われる場合は動的真空下ではコールド トラップを残します。リキッド N₂トラップを取除くか、または真空ポンプ.をオフにします。ポンプに蒸発すれば液体 O₂時間をかけてO₂のすべてが蒸発した後、液体 N₂トラップを削除しても安全はありません。詳細については、「Ti(III) メタロセン使用シュレンク管技術の合成」のビデオを参照してください。¹

1. ni 合成 (dppf) Cl₂シュレンク管と Pd (dppf) Cl₂のセットアップ

注: より詳細な手順を参照してください有機化学の必需品シリーズの「Schlenk ライン転送の溶媒」ビデオ).

1. 圧力解放バルブを閉じます。
2. N₂ガス、真空ポンプをオンにします。
3. Schlenk としてラインの真空に達するその最低気圧、液体 N₂またはドライアイス/アセトンでコールド トラップを準備します。
4. コールド トラップを組み立てます。

2. Ni (dppf) Cl₂ (図 5) 不活性/嫌気条件下での合成

注中 Ni (dppf) Cl₂の合成は、好気性条件下で行うことが、嫌気的条件で行ったときに高い利回りが得られます。

1. 3 首フラスコに 550 mg dppf (1 モル) とイソプロパノールの 40 ミリリットルを追加します。
   Dppf シグマ アルドリッチから購入することができますまたは文献の方法を使用して合成されるに注意してください。²
2. コンデンサーと真空アダプター 3 首フラスコのセンター ネックを合わせてください。1 ガラス栓、ゴムキャップ 1 2 つの残りの首に合います。
3. 「ベント」コンデンサーの上部に真空アダプターを 15 分使用溶剤を N₂ガスをバブリングによってソリューションをドガ
4. N₂シュレンク管を使用するコンデンサーの上部に真空アダプターを接続します。
5. 90 ° C に設定水浴の三首フラスコを加熱開始
6. 丸底フラスコ一つの首で 237 mg NiCl₂·6H₂O を追加(1 モル) を 4 mL のイソプロパノール (試薬グレード) とメタノール (試薬等級) の 2:1 の混合物の。まで (約 1 分) を溶解している Ni 塩のすべての得られた混合物の超音波照射します。
   注: 超音波発生装置が利用できない場合は優しく水浴中で混合物を加熱します。
7. 5 分の混合物を通して N₂ガスをバブリングによって Ni ソリューションをドガします。
8. カニューレ振込三首丸底フラスコに NiCl₂·6H₂O ソリューションを追加します。
9. 90 ° C で 2 時間還流反応を可能します。
10. 氷浴で冷却し反応を許可します。ガラスフリット漏斗を通して真空ろ過によって結果緑沈殿物を分離します。
11. ヘキサンの 10 mL に続いて、冷たいイソプロパノール 10 mL で製品を洗います。
12. NMR サンプルを準備する前に製品の空気を乾燥を許可します。
13. クロロホルム -d ¹H NMR 製品を取る。
14. ¹H NMR が常磁性種の指標の場合は、エバンス メソッド、手順 4 の指示に従って、NMR を準備します。

図 5。Ni (dppf) Cl₂の合成。

3. Pd (dppf) Cl₂ (図 6)¹の合成

注: Pd (dppf) Cl₂の合成のための標準 Schlenk ライン技術の使用 (「Ti(III) メタロセン使用シュレンク管技術の合成」のビデオを参照してください).

メモしながら Pd (dppf) Cl₂の合成は、好気性条件下で行うことが、嫌気的条件で行ったときに高い利回りが得られます。

1. Schlenk フラスコに 550 mg (1 モル) dppf と 383 mg (1 モル) bis(benzonitrile)palladium(II) 塩化物を追加し、溶媒のカニューレ転送 Schlenk フラスコを準備します。
2. カニューレ振込 Schlenk フラスコに脱トルエン 20 mL を追加します。
3. 少なくとも 12 時間室温で撹拌する反応を許可します。
4. ガラスフリット漏斗を通して真空ろ過によって結果のオレンジ色沈殿物を分離します。
5. 続いてヘキサン (10 mL) トルエン (10 mL) を持つ製品を洗います。
6. NMR サンプルを準備する前に製品の空気を乾燥を許可します。
7. クロロホルム -d ¹H NMR 製品を取る。
8. ¹H NMR が常磁性種の指標の場合は、手順 4 に記載されている指示に従ってエバンス メソッドの NMR を準備します。

図 6。Pd (dppf) Cl₂の合成。

4. エバンス メソッドのサンプルの準備

注: より詳細な手順、「エバンス法」のビデオを参照してください。

1. シンチレーション バイアルでクロロホルム-dの 50: 1 (ボリューム: ボリューム) ソリューションの準備: trifluorotoluene。ピペット 2 mL、重水素化溶媒とこれには、trifluorotoluene の 40 μ L を追加します。バイアルをキャップします。
   注: この例では、我々 使用する¹⁹F-NMR 常磁性種の存在下で trifluorotoluene で F 信号の変化を観察します。
2. このソリューションにより、キャピラリーの挿入を準備します。
3. 新しいシンチレーション バイアルに 10-15 mg の常磁性のサンプルの重さし、質量に注意してください。
4. ピペット ~ 600 μ L 常磁性種を含むバイアルに準備された溶媒の混合物の。質量に注意してください。ソリッドが完全に分解することを確認します。
5. 標準的な NMR チューブで慎重に壊れないように、角度で毛細管挿入をドロップします。
6. NMR 管に常磁性種を含む溶液をピペットします。
7. 取得し、標準¹⁹F NMR スペクトルを保存します。
8. プローブの温度に注意してください。
9. 高周波に注意してください。