導体や半導体材料を用いた貴金属の複合材料は、医療技術からエネルギー変換システムまで多岐にわたる用途を持っていますが、従来の合成法は商業生産には適していません。例えば、マイクロ波還元は強力な技術ですが、各バッチで数ミリリットルしか処理できませんが、グラフェン/プラチナベースの燃料電池の商業生産では数分で数リットルの懸濁液を処理する必要があります。この問題に対処するため、我々は容易に上段化でき、連続的に作動できる光触媒の沈着反応器を開発した。
当社の光堆積システムでは、反応物の小さな部分が短時間、調整可能な期間照らされます。これにより、原子炉をスケールアップする場合でも、核生成と成長プロセスを効率的に制御できます。まず、厚く研磨された粘着付きアルミニウム箔で15センチメートルx55センチメートルのポリ塩化ビニルパイプの内面を覆います。
スペース5、55ワットのUV-Cランプは、パイプの内側の周りに均等に。その後、0.5センチメートルx55センチメートルの石英チューブを接着剤で覆ったアルミニウム箔で包み、チューブの真ん中に均等に配置されたいくつかの均等に広い窓を形成します。両端に2.5センチのチューブを露出させます。
PVCチューブの中央に石英管を取り付け、照明室を形成し、不透明なプラスチックチューブを両端に接続します。次に、パイプをヒュームフードに垂直に取り付け、冷却のために下端に頑丈なファンを固定し、次に、ポンプの底部が磁気攪拌板の上部の上にある上げられたプラットフォームに磁気ドライブポンプを設置する。ポンプよりちょうど高い1リットルのセパレーター漏斗をクランプしなさい。
Tフィッティングと不透明なプラスチックチューブを使用して、石英管の上部と磁気ポンプの入口にセパリー漏斗を接続します。次に、水晶管の底部からチューブを挿入し、ポンプ出口は、1リットルのボトルの中隔を通して、攪拌バーの端部が2〜3センチメートル上になるように詰め物を装備した。この瓶は貯水池になります。
次に、Tフィッティングをサンプリングバルブと避難バルブに接続し、不透明なプラスチックチューブの長さを接続します。チューブを貯留槽に挿入し、サンプリングバルブをシリンジの継手に接続します。最後に、貯蔵所から水バブラーにガス排気ラインを実行します。
合成を開始するには、大きな磁気攪拌棒を装備した500ミリリットルのエルレンマイヤーフラスコに、グラファイト2グラムと98ミリリットルの硫酸%%を加えます。かき混ぜながら氷水浴で約0°Cまで冷却します。その後、1分間にわたって過マンガン酸カリウムを1グラム加え、かき混ぜながら攪拌します。
混合物をさらに4分間攪拌し続けます。このプロセスをさらに5回繰り返して、30分間に合計6グラムを追加します。添加が完了したら、浴を取り出し、混合物を6時間攪拌し続ける。
その後、15分間かき混ぜながら氷水浴で混合物を冷却します。250ミリリットルの蒸留水を攪拌混合物に滴下する。氷水浴を取り出し、攪拌混合物に滴下して過酸化水素10ミリリットルを加える。
その後、20ミリリットルの過酸化水素を一度に加え、室温で30分間撹拌を続けます。得られた懸濁液を3、500gで15分間遠心し、上清を捨てる。蒸留水1リットルで固形物を30分間かき混ぜ、再び遠心分離し、上清を取り除き、そのpHを確認します。
上清pHが5に達するまで、このように固形分を洗浄します。次いで、洗浄した沈殿物を500ミリリットルの1モル塩酸と組み合わせ、1時間かき混ぜます。上清pHが5に達するまで製品を洗浄します。
洗浄した固形物を1リットルの蒸留水に分散させ、室温程度で3時間の混合物を超音波処理する。得られたグラフェン酸化物混合物を3時3分で15~20分間遠心し、室温で500gを3回、析出液を毎回廃棄する。酸化グラフェン懸濁液を着色またはホイル包装ガラス瓶に移します。
次に、3つの乾燥結晶化皿を分析バランスでそれぞれ3回計量する。酸化グラフェン懸濁液をよく振り、1分間落ち着かせる。その後、各皿に懸濁液の正確に100ミリリットルを注ぎます。
内容物が完全に乾燥するまで、オーブンで70〜80度に保ちます。次に、各皿を同じ分析バランスで3回計量し、各皿の乾燥重量の酸化グラフェンを算出する。これらの値の平均から懸濁液の濃度を決定する。
その後、懸濁液を1リットル当たり0.2グラムに希釈し、4モルの水酸化ナトリウムを等量にゆっくりと加えます。90°Cで8時間加熱還流し、室温まで冷まします。部分的に還元された酸化グラフェン沈殿物を上清がpH7~8に達するまで洗浄し、着色またはホイル包装されたボトルに保管します。
蒸留水中に部分的に還元された酸化グラフェンの50ミリグラム/ミリリットルの懸濁液540ミリリットルを調製し、40%の電力で1時間氷水浴で超音波処理します。その後、分析グレードのエタノールを60ミリリットル加え、氷水浴で混合物をさらに1時間超音波処理します。次に、グラフェン混合物に8重量%の169マイクロリットルを六塩化白金水酸を加え、室温で15分間撹拌を続ける。
次に、反応器のセパレーター漏斗に混合物を注ぎ、それをストッパーします。ストップコックを開いて反応物をシステムに供給し、漏斗が空になったらすぐに閉じてガスの泡をチューブから締め出します。毎分16リットルでポンプを実行し、気泡の安定した流れを生成する速度で原子炉を通して窒素ガスを流します。
懸濁液を約1,000rpmで30分間攪拌し、溶存酸素を取り除きます。次に窒素の流れを減らし、UVランプをオンにします。5分後、窒素の流れを増やし、20ミリリットルのルアーロクシリンジをサンプルラインに接続します。
注射器のプランジャーを軽く持って排出されないようにし、サンプリングバルブを開きます。20ミリリットルの懸濁液を集め、サンプリングバルブを閉じて、シリンジを取り外します。チューブを開けてチューブを洗い流し、バルブを閉じて窒素ガスの流れを以前のレベルに下げます。
遠心分離機10,000gで10分間、金属カチオン濃度分析のために上清を脇に置いた。蒸留水の20ミリリットル部分で攪拌し、同じ条件で遠心分離機を使用して固形物を2回洗浄します。その後、1時間の穏やかな超音波処理によって蒸留水の50ミリリットルに固体を分散させます。
分散液中にアスコルビン酸1ミリグラムを溶解し、1時間摂氏90度で混合物をかき混ぜます。前述のように沈殿物を回収して洗浄し、さらに特徴付けのために洗浄した沈殿物を保管する。X線光電子分光法により、白金および金ナノ粒子が還元酸化グラフェンおよび二酸化チタンに堆積することを確認した。
高解像度の白金4fと金4fのピークのデコンボリューションは非金属成分を示さなかったため、白金4カチと金3カチオンがそれぞれ白金ゼロと金ゼロに減少したことを示す。露光当てあたりの照射線量(IDE)は、各複合体に対して最適化され、基質上の小さな貴金属ナノ粒子の比較的均一な分布を達成した。IDEが高すぎると、成長する粒子の周りの枯渇が近くの核の形成を不利にし、その結果、大きな粒子と広いサイズの分布が生じた。
IDEは、UVランプの数と反応器の露光領域を変更することによって調整した。IDEが低すぎると、安定した核形成のためのフォト励起電子が不十分であったため、光堆積が失敗した。窓を2センチメートルに広げることで、白金/グラフェン複合材料の望ましい光堆積挙動が生じた。
反応器管全体を露出すると、粒子サイズや単分散性を著しく損なうことなく光堆積速度が増加した。堆積プロセスは、最適なリアクタ設計とIDEを特定するために、様々な条件下で集中時間曲線をプロットすることによって制御されます。線形濃度時間領域での光化を行うことで、既知の循環時間後の製品の連続的な収集が可能になります。
白金/グラフェン複合材料の合成を実証していますが、この方法や反応器は、他の貴金属を様々な半導体に堆積させる場合にも使用できます。この連続流動反応器は、光で反応が開始される他の化学合成法にも使用できる。
