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Synthesis of Nine-atom Deltahedral Zintl Ions of Germanium and their Functionalization with Organic Groups

Although the first studies of Zintl ions date between the late 1890's and early 1930's they were not structurally characterized until many years later.1,2 ...

University of Notre Dame 

&#x73AF;&#x4FDD;&#x3001; &#x5546;&#x4E1A;&#x4E0A;&#x53EF;&#x7528;&#x7684; BiPh3 &#x4E0E;&#x91CD;&#x78B1;&#x571F;&#x91D1;&#x5C5E; &#xFF08;Ae&#xFF09;&#x3001; &#x4F53;&#x79EF;&#x5927;&#x7684; trimethylsilylamines &#x7ED9;&#x76F8;&#x5E94;&#x7684;&#x9170;&#x80FA;&#x53CD;&#x5E94; [Ae{N(SiMe3)(R)} 2 (&#x56DB;&#x6C22;&#x544B;&#x5583;) n] (R = SiMe3&#x3001; 246 Me3C6H2&#x3001; 2&#xFF0C;6-iPr2C6H3) &#x5728;&#x826F;&#x597D;&#x7684;&#x6536;&#x76CA;&#x7387;&#xFF0C;&#x4E00;&#x822C;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x65B9;&#x6CD5;&#x63D0;&#x4F9B;&#x6982;&#x5FF5;&#x8BC1;&#x660E;&#x3002;

BiPh3 &mdash; &mdash; &#x91CD;&#x78B1;&#x571F;&#x91D1;&#x5C5E;&#x9170;&#x80FA;&#x4E3A;&#x65B9;&#x4FBF; synthon&#x3002;

Environmentally friendly, commercially available BiPh3 reacts with heavy alkaline-earth metals (Ae) and bulky trimethylsilylamines to give the corresponding amides [Ae{N(SiMe3)(R)}2(thf)n] (R=SiMe3, 2,4,6-Me3C6H2, 2,6-iPr2C6H3) in good yields, providing proof of concept for a general synthetic method.

BiPh3--a convenient synthon for heavy alkaline-earth metal amides.

Respectueux, disponibles dans le commerce BiPh3 r&eacute;agit avec lourds alcaline &ndash; m&eacute;taux (Ae) et encombrants trimethylsilylamines donner des amides correspondants [n Ae{N(SiMe3)(R)} 2 (thf)] (R = SiMe3, 2,4,6-Me3C6H2, 2, 6-iPr2C6H3) avec de bons rendements, fournissant la preuve de concept pour une m&eacute;thode de synth&egrave;se g&eacute;n&eacute;rale.

BiPh3--un synthon commode pour heavy m&eacute;tal alcalino-terreux amides.

Umweltfreundliche, handels&uuml;blichen BiPh3 reagiert mit schweren Erdalkalimetalle (Ae) und sperrige Trimethylsilylamines geben die entsprechenden Amide [Ae{N(SiMe3)(R)} 2 (Thf) n] (R = SiMe3, 2,4,6-Me3C6H2, 2, 6-iPr2C6H3) in gute Ertr&auml;ge, die Machbarkeitsstudie f&uuml;r eine allgemeine synthetische Methode.

BiPh3--eine bequeme Synthon f&uuml;r schwere Alkaline &ndash; Erde Metall Amide.

Rispettosi, disponibili in commercio BiPh3 reagisce con pesanti alcalino - terrosi (Ae) e ingombranti trimethylsilylamines per dare le ammidi corrispondente [n Ae{N(SiMe3)(R)} 2 (thf)] (R = SiMe3, 2, 4,6-Me3C6H2, 2,6-iPr2C6H3) in buoni rendimenti, fornendo la prova di concetto per un metodo sintetico generale.

BiPh3 - un sintone conveniente per ammidi alcaline &ndash; terra metallo pesante.

&#x74B0;&#x5883;&#x306B;&#x512A;&#x3057;&#x3044;&#x3001;&#x5E02;&#x8CA9;&#x306E; BiPh3 &#x53CD;&#x5FDC;&#x3059;&#x308B;&#x91CD;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AB;&#x30EA;&#x91D1;&#x5C5E; (Ae) &#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x5BFE;&#x5FDC;&#x3059;&#x308B;&#x30A2;&#x30DF;&#x30C9;&#x3092;&#x4E0E;&#x3048;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306B;&#x304B;&#x3055;&#x3070;&#x308B; trimethylsilylamines [Ae{N(SiMe3)(R)} 2 (thf) n] (R = SiMe3, 2,4,6 Me3C6H2, 2, 6-iPr2C6H3) &#x306E;&#x4E00;&#x822C;&#x5408;&#x6210;&#x6CD5;&#x306E;&#x6982;&#x5FF5;&#x5B9F;&#x8A3C;&#x3092;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3059;&#x308B;&#x826F;&#x597D;&#x306A;&#x53CE;&#x7387;&#x3067;&#x3002;

BiPh3--&#x91CD;&#x3044;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AB;&#x30EA;&#x571F;&#x985E;&#x91D1;&#x5C5E;&#x30A2;&#x30DF;&#x30C9;&#x306E;&#x4FBF;&#x5229;&#x306E;&#x7D20;&#x5B50;&#x306F;&#x3002;

&#xBB34;&#xAC70;&#xC6B4; &#xC54C;&#xCE74;&#xB77C;&#xC778;-&#xC5B4;&#xC2A4; &#xAE08;&#xC18D; (Ae) &#xBC0F; &#xD574;&#xB2F9; amides&#xC744; &#xC8FC;&#xACE0; &#xBD80;&#xD53C; trimethylsilylamines&#xACFC; &#xBC18;&#xC751; &#xD558; &#xC5EC; &#xD658;&#xACBD; &#xCE5C;&#xD654;&#xC801;&#xC778;, &#xC0C1;&#xC5C5;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xC0AC;&#xC6A9;&#xD560; &#xC218; &#xC788;&#xB294; BiPh3 [Ae{N(SiMe3)(R)} 2 (&#xB418;) n] (R = SiMe3, 2,4,6 Me3C6H2, iPr2C6H3 2, 6) &#xC77C;&#xBC18;&#xC801;&#xC778; &#xD569;&#xC131; &#xBC29;&#xBC95;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xAC1C;&#xB150;&#xC758; &#xC99D;&#xAC70;&#xB97C; &#xC81C;&#xACF5; &#xD558;&#xB294; &#xC88B;&#xC740; &#xC218;&#xC775;&#xB960;&#xC5D0;.

BiPh3-&#xBB34;&#xAC70;&#xC6B4; &#xC54C;&#xCE74;&#xB77C;&#xC778;-&#xC9C0;&#xAD6C; &#xAE08;&#xC18D; amides&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xD3B8;&#xB9AC; &#xD558; &#xAC8C; synthon.

BiPh3 de medio ambiente, disponible en el mercado reacciona con pesados metales alcalinot&eacute;rreos (Ae) y voluminosos trimethylsilylamines darle las amidas correspondientes [Ae{N(SiMe3)(R)} 2 (thf) n] (R = SiMe3, 2,4,6-Me3C6H2, 2, 6-iPr2C6H3) en buenos rendimientos, proporcionar prueba de concepto para un m&eacute;todo sint&eacute;tico general.

BiPh3--un synthon conveniente para pesado alkaline - earth-metal amidas.

&#x62A5;&#x544A;&#x662F; Ge(9-x)Sn(x) heteroatomic deltahedral Zintl &#x79BB;&#x5B50;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x53CA;&#x4ED6;&#x4EEC;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x4E0E;&#x7094;&#x70C3;&#x7684; alkenylation&#x3002;&#x4E5D;&#x4E2A;&#x539F;&#x5B50;&#x7C07;&#x662F;&#x7531;&#x6DF7;&#x5408; Ge/Sn &#x524D;&#x4F53;&#x4E0E;&#x540D;&#x4E49;&#x7EC4;&#x6210; K(4)Ge(9-x)Sn(x) &#x63D0;&#x53D6;&#x6216;&#x6DF7;&#x5408;&#x7269;&#x7684;&#x76F8;&#x5E94;&#x4E8C;&#x8FDB;&#x5236;&#x524D;&#x4F53; K(4)Ge(9) &#x548C; K(4)Sn(9) &#x5177;&#x6709;&#x9AD8;&#x7684;&#x4ECB;&#x7535;&#x5E38;&#x6570;&#xFF0C;&#x5982;&#x4E8C;&#x7532;&#x57FA;&#x7532;&#x9170;&#x80FA;&#x3001; &#x4E8C;&#x7532;&#x57FA;&#x4E9A;&#x781C;&#x548C;&#x4E59;&#x8148;&#x6EB6;&#x5242;&#x4E2D;&#x7684;&#x6EB6;&#x51FA;&#x5EA6;&#x3002;&#x5982;&#x6211; (3) SiC &#x7094; heteroatomic &#x96C6;&#x7FA4;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94; [bond]CSiMe(3)&#xFF0C;[&#x4E09;&#x952E;] CCpr HC &#x7684;&#x4E09;&#x500D; &#xFF08;Cpr = &#x73AF;&#x4E19;&#x57FA;)&#xFF0C;&#x548C; alkenylated heteroatomic &#x96C6;&#x7FA4;&#x7684;&#x4EE5;&#x4E0B;&#x7ED3;&#x6784;&#x7279;&#x70B9;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x4E2D;&#x4E59;&#x4E8C;&#x80FA; HC [&#x4E09;&#x952E;] CPh &#x5BFC;&#x81F4;&#xFF1A; [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn(8)-CH=CH(2)].en.tol (1) &#x6811;&#x578B;&#x76EE;&#x5F55;&#x7ED3;&#x6784;&#xFF0C;P1&#xFF0C;= 13.9220(3) A b = 14.9788(3) A&#x548C; c = 21.5892(5) A &alpha; = 94.2580(10) &#x5EA6;&#xFF0C;beta = 98.5210(10) &#x5EA6;&#x548C; &gamma; = 98.4890(10) &#x5EA6;&#xFF0C;V = 4382.31(16) A(3)&#xFF0C;Z = 2 &#xFF1B;[] K-(2,2,2-crypt)() 4[] Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)(2).en (2) &#x5355;&#x659C;&#xFF0C;P2 1/c = 48.1883(15) A&#xFF0C;b = 12.1551(4) A &#x548C; c = 21.4824(7) A&#xFF0C;beta = 90.052(2) &#x5EA6;&#xFF0C;V = 12583.0(7) A(3)&#xFF0C;Z = 4 &#xFF1B;[] K-(2,2,2-crypt)() 3[GeSn 8-CH = CHCpr].en (3) &#x5355;&#x659C;&#xFF0C;P2 1/c = 17.9132(9) A&#xFF0C;b = 22.7967(11) A &#x548C; c = 21.6922(12) A&#xFF0C;beta = 98.409(2) &#x5EA6;&#xFF0C;V = 8763.0(8) A(3)&#xFF0C;Z = 4 &#xFF1B;[] K-(2,2,2-crypt)() 3[Ge (2) Sn 7-CH = CHPh].2en (4) &#x5355;&#x659C;&#xFF0C;P2 1/n = 13.2583(5) A&#xFF0C;b = 47.0565(17) A &#x548C; c = 15.9978(6) A&#xFF0C;beta = 111.536(2) &#x5EA6;&#xFF0C;V = 9284.1(6) A(3)&#xFF0C;Z = 4&#x3002;&#x4E8C;&#x4E59;&#x70EF;&#x57FA;-&#x53D6;&#x4EE3;&#x7FA4;&#x96C6; 2 &#x4E2D;&#x7684;&#x94BE; countercations &#x6362;&#x53D6;&#x94F5;&#x9633;&#x79BB;&#x5B50;&#x3001; &#x548C;&#xFF0C;&#x7531;&#x6B64;&#x4EA7;&#x751F;&#x7684;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x662F;&#x4E5F;&#x4F53;&#x73B0;&#x548C;&#x7ED3;&#x6784;&#x4E0A;&#x7684;&#x7279;&#x70B9;&#xFF1A; [&#x6811;&#x578B;&#x76EE;&#x5F55;&#x7ED3;&#x6784; (5) Pr(4)N](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2)&#x3001; P1&#xFF0C;= 11.6757(8) A&#xFF0C;b = 18.8150(16) A &#x548C; c = 21.0608(17) A&#x3001; alpha = 112.327(3) &#x5EA6;&#xFF0C;beta = 91.550(3) &#x5EA6;&#x548C; &gamma; = 91.892(3) &#x5EA6;&#xFF0C;V = 4273.5(6) A(3)&#xFF0C;Z = 2&#x3002;&#x6240;&#x6709;&#x7FA4;&#x96C6;&#x4E5F;&#x90FD;&#x53D7;&#x5230;&#x7535;&#x55B7;&#x96FE;&#x8D28;&#x8C31;&#x6CD5;&#x5728;&#x89E3;&#x51B3;&#x65B9;&#x6848;&#x4E2D;&#x3002;

14 &#x7EC4;&#x548C;&#x5176; alkenylation heteroatomic deltahedral zintl &#x79BB;&#x5B50;&#x3002;

Reported is the synthesis of Ge(9-x)Sn(x) heteroatomic deltahedral Zintl ions and their alkenylation by reactions with alkynes. The nine-atom clusters are made either by extraction from mixed Ge/Sn precursors with nominal composition K(4)Ge(9-x)Sn(x) or by dissolution of mixtures of the corresponding binary precursors K(4)Ge(9) and K(4)Sn(9) in solvents with high dielectric constants such as DMF, DMSO, and acetonitrile. Reactions of the heteroatomic clusters with alkynes such as Me(3)SiC[triple bond]CSiMe(3), HC[triple bond]CCpr (Cpr = cyclopropyl), and HC[triple bond]CPh in ethylenediamine resulted in the following structurally characterized compounds with alkenylated heteroatomic clusters: [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn(8)-CH=CH(2)].en.tol (1), triclinic, P1, a = 13.9220(3) A, b = 14.9788(3) A, and c = 21.5892(5) A, alpha = 94.2580(10) degrees , beta = 98.5210(10) degrees , and gamma = 98.4890(10) degrees , V = 4382.31(16) A(3), Z = 2; [K-(2,2,2-crypt)](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2).en (2), monoclinic, P2(1)/c, a = 48.1883(15) A, b = 12.1551(4) A, and c = 21.4824(7) A, beta = 90.052(2) degrees , V = 12583.0(7) A(3), Z = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn(8)-CH=CHCpr].en (3), monoclinic, P2(1)/c, a = 17.9132(9) A, b = 22.7967(11) A, and c = 21.6922(12) A, beta = 98.409(2) degrees , V = 8763.0(8) A(3), Z = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[Ge(2)Sn(7)-CH=CHPh].2en (4), monoclinic, P2(1)/n, a = 13.2583(5) A, b = 47.0565(17) A, and c = 15.9978(6) A, beta = 111.536(2) degrees , V = 9284.1(6) A(3), Z = 4. The potassium countercations of the divinyl-substituted cluster in 2 were exchanged for tetrapropylammonium cations, and the resulting compound was also crystallized and structurally characterized: [Pr(4)N](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2) (5), triclinic, P1, a = 11.6757(8) A, b = 18.8150(16) A, and c = 21.0608(17) A, alpha = 112.327(3) degrees , beta = 91.550(3) degrees , and gamma = 91.892(3) degrees , V = 4273.5(6) A(3), Z = 2. All clusters were also characterized in solution by electrospray mass spectrometry.

Heteroatomic deltahedral zintl ions of group 14 and their alkenylation.

Rapport&#xE9; est la synth&#xE8;se de Ge (9-x) Sn (x) h&#xE9;t&#xE9;roatomiques deltahedral ions Zintl et leur alc&#xE9;nylation par des r&#xE9;actions avec des alcynes. Les groupes de neuf atomes sont r&#xE9;alis&#xE9;s soit par extraction &#xE0; partir mixtes Ge / Sn pr&#xE9;curseurs avec nominale Composition K (4) Ge (9-x) la dissolution Sn (x) ou par des m&#xE9;langes de pr&#xE9;curseurs du binaire correspondant K (4) Ge (9 ) et K (4) Sn (9) dans des solvants ayant des constantes di&#xE9;lectriques &#xE9;lev&#xE9;es comme le DMF, le DMSO, et l&#x26;#39;ac&#xE9;tonitrile. R&#xE9;actions des groupes h&#xE9;t&#xE9;roatomiques avec alcynes comme moi (3) de SiC [triple liaison] CSiMe (3), HC [triple liaison] CCPR (Cpr = cyclopropyle), et HC [triple liaison] CF dans l&#x26;#39;&#xE9;thyl&#xE8;nediamine donn&#xE9; les r&#xE9;sultats suivants structurellement caract&#xE9;ris&#xE9; Compos&#xE9;s ayant alc&#xE9;nyl&#xE9; grappes h&#xE9;t&#xE9;roatomiques:. [K-(2,2,2-crypte)] (3) [GeSn (8) un groupe-CH = CH (2)] en.tol (1), triclinique, P1, une 13,9220 = (3) A, b = 14.9788 (3) A, C = 21.5892 (5) A, alpha = 94.2580 (10) degr&#xE9;s, b&#xEA;ta = 98.5210 (10) degr&#xE9;s, et gamma = 98,4890 (10) degr&#xE9;s, V = 4382,31 (16) (3), Z = 2; [K-(2,2,2-crypte)] (4) [Ge (2) Sn (7) (CH = CH (2)) (2)] ( 2). fr (2), monoclinique, P2 (1) / c, a = 48.1883 (15) A, b = 12.1551 (4) A, C = 21.4824 (7) A, de b&#xEA;ta = 90.052 (2) degr&#xE9;s, V = 12583.0 (7) A (3), Z = 4; [K-(2,2,2-crypt)] (3) [GeSn (8)-CH = CHCpr] fr (3), monoclinique, P2. (1) / c, a = 17.9132 (9) A, b = 22.7967 (11) A, C = 21.6922 (12) A, de b&#xEA;ta = 98.409 (2) degr&#xE9;s, V = 8763,0 (8) A (3), Z = 4; [K-(2,2,2-crypte)] (3) [Ge (2) Sn (7) un groupe-CH = CHPh] 0,2 en (4), monoclinique, P2 (1) / n, une = 13,2583 (5) A, b = 47.0565 (17) A, C = 15.9978 (6) A, de b&#xEA;ta = 111.536 (2) degr&#xE9;s, V = 9284,1 (6) A (3), Z = 4. Les contre potassium de la grappe de divinyle-substitu&#xE9; en 2 sont &#xE9;chang&#xE9;s contre des cations t&#xE9;trapropylammonium, et le compos&#xE9; r&#xE9;sultant est &#xE9;galement cristallis&#xE9; et ayant une structure caract&#xE9;ris&#xE9;e: [Pr (4) N] (4) [Ge (2) Sn (7) (CH = CH (2)) (2)] (2) (5), triclinique, P1, a = 11,6757 (8) A, b = 18,8150 (16) A, et c = 21,0608 (17) A alpha, = 112,327 (3 degr&#xE9;s), les b&#xEA;ta = 91.550 (3) degr&#xE9;s, et gamma = 91,892 (3) degr&#xE9;s, V = 4273,5 (6) A (3), Z = 2. Tous les clusters ont &#xE9;galement &#xE9;t&#xE9; caract&#xE9;ris&#xE9;s en solution par spectrom&#xE9;trie de masse &#xE9;lectrospray.

H&#xE9;t&#xE9;roatomiques Deltahedral ions Zintl de Groupe 14 et de leur alc&#xE9;nylation

Berichtet, ist die Synthese von Ge(9-x)Sn(x) Heteroatomare Deltahedral Zintl-Ionen und ihre Alkenylation durch Reaktion mit Alkine. Die neun-Atom-Cluster werden durch Extraktion aus gemischten Ge/Sn-Vorstufen mit nominale Komposition K(4)Ge(9-x)Sn(x) oder durch Aufl&ouml;sung der Mischungen der entsprechenden bin&auml;ren Vorl&auml;ufer K(4)Ge(9) und K(4)Sn(9) in L&ouml;sungsmitteln mit hoher Dielektrizit&auml;tskonstante wie DMF, DMSO und Acetonitril hergestellt. Reaktionen der Heteroatomare Cluster mit Alkine wie mich (3) SiC [Dreifach bond]CSiMe(3), HC [Dreifachbindung] CCpr (Cpr = Cyclopropyl), und HC [Dreifachbindung] CPh in Ethylendiamin ergab folgenden strukturell gekennzeichneten Verbindungen mit Alkenylated-Heteroatomare-Clustern: [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn(8)-CH=CH(2)].en.tol (1), triklinen, P1, ein = 13.9220(3) A, b = 14.9788(3) A, und c = 21.5892(5) A, Alpha = 94.2580(10) Grad, Beta = 98.5210(10) Grad und Gamma = 98.4890(10) Grad, V = 4382.31(16) Kanadas, Z = 2; [K-(2,2,2-crypt)](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2) .en (2), monoklin, P2 1/c, a = 48.1883(15) A, b = 12.1551(4) A und c = 21.4824(7) A, Beta = 90.052(2) Grad, V = 12583.0(7) Kanadas, Z = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn 8-CH = CHCpr] .en (3), monoklin, P2 1/c, a = 17.9132(9) A, b = 22.7967(11) A und c = 21.6922(12) A, Beta = 98.409(2) Grad, V = 8763.0(8) Kanadas, Z = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[Ge (2) Sn 7-CH = CHPh] .2en (4), monoklin, P2 1/n, a = 13.2583(5) A, b = 47.0565(17) A und c = 15.9978(6) A, Beta = 111.536(2) Grad, V = 9284.1(6) Kanadas, Z = 4. Die Kalium-Countercations des Clusters Divinyl-substituierte 2 f&uuml;r Tetrapropylammonium kationen ausgetauscht wurden, und die resultierende Mischung war auch kristallisiert und strukturell charakterisiert: [Pr(4)N](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2) (5), triklinen, P1, ein = 11.6757(8) A, b = 18.8150(16) A und c = 21.0608(17) A, alpha = 112.327(3) Grad, Beta = 91.550(3) Grad , und Gamma = 91.892(3) Grad, V = 4273.5(6) Kanadas, Z = 2. Alle Cluster wurden auch in L&ouml;sung durch Electrospray Massenspektrometrie charakterisiert.

Heteroatomare Deltahedral-Zintl-Ionen der Gruppe 14 und ihre Alkenylation.

Segnalato &egrave; la sintesi di Ge(9-x)Sn(x) deltahedral heteroatomic Zintl ioni e loro alkenylation da reazioni con alchini. I cluster di nove-atomo sono realizzati mediante estrazione da precursori Ge/Sn misti con composizione nominale K(4)Ge(9-x)Sn(x) o dissoluzione delle miscele dei corrispondenti precursori binari K(4)Ge(9) e K(4)Sn(9) in solventi con costanti dielettriche alte come DMF, DMSO e acetonitrile. Reazioni degli ammassi heteroatomic con alchini come Me (3) SiC [triple bond]CSiMe(3), HC [triple bond] CCpr (Cpr = ciclopropile), e HC [triple bond] CPh in etilendiammina ha portato i seguenti composti strutturalmente caratterizzati con i cluster heteroatomic alkenylated: [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn(8)-CH=CH(2)].en.tol (1), triclino, P1, a = 13.9220(3) A, b = 14.9788(3) Ae c = 21.5892(5) A, alfa = 94.2580(10) gradi, beta = 98.5210(10) gradi e gamma = 98.4890(10) gradi, V = 4382.31(16) parte, Z = 2; [K-(2,2,2-crypt)](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)]. (2) en (2), monoclino, P2 (1) / c, a = 48.1883(15) A, b = 12.1551(4) A e c = A 21.4824(7), beta = 90.052(2) gradi, V = 12583.0(7) parte, Z = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn (8)-CH = CHCpr]. en (3), monoclino, P2 (1) / c, a = 17.9132(9) A, b = 22.7967(11) A e c = A 21.6922(12), beta = 98.409(2) gradi, V = 8763.0(8) parte, Z = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[Sn Ge (2) (7)-CH = CHPh] .2en (4), monoclino, P2 (1) / n, a = 13.2583(5) A, b = 47.0565(17) A e c = A 15.9978(6), beta = 111.536(2) gradi, V = 9284.1(6) parte, Z = 4. Il countercations di potassio del cluster divinil-sostituiti in 2 sono stati scambiati per i cationi tetrapropilammonio, e il composto risultante &egrave; stato anche cristallizzato e strutturalmente caratterizzato: [Pr(4)N](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2) (5), triclino, P1, a = 11.6757(8) A, b = 18.8150(16) A e c = 21.0608(17) A, alfa = 112.327(3) gradi, beta = 91.550(3) gradi e gamma = 91.892(3) gradi, V = 4273.5(6) parte, Z = 2. Tutti i cluster sono stati caratterizzati anche in soluzione di spettrometria di massa electrospray.

Deltahedral heteroatomic zintl ioni del gruppo 14 e loro alkenylation.

&#x30A2;&#x30EB;&#x30AD;&#x30F3;&#x3068;&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x306B;&#x3088;&#x308B;Ge&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#xFF08;9-X&#xFF09;&#x306E;Sn&#xFF08;x&#xFF09;&#x306E;&#x30D8;&#x30C6;&#x30ED;&#x539F;&#x5B50;deltahedral Zintl&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x3068;&#x305D;&#x308C;&#x3089;&#x306E;&#x30A2;&#x30EB;&#x30B1;&#x30CB;&#x30EB;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3068;&#x5831;&#x544A;&#x3057;&#x305F;&#x3002; 9&#x539F;&#x5B50;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x30FC;&#x306F;&#x3001;&#x516C;&#x79F0;&#x7D44;&#x6210;K&#xFF08;4&#xFF09;GE&#xFF08;9-X&#xFF09;&#x306E;Sn&#xFF08;x&#xFF09;&#x3001;&#x307E;&#x305F;&#x306F;&#x5BFE;&#x5FDC;&#x3059;&#x308B;&#x30D0;&#x30A4;&#x30CA;&#x30EA;&#x524D;&#x99C6;&#x4F53;K&#xFF08;4&#xFF09;GE&#xFF08;9&#x306E;&#x6DF7;&#x5408;&#x7269;&#x306E;&#x6EB6;&#x89E3;&#x306B;&#x3088;&#x308B;&#x3068;&#x306E;&#x6DF7;&#x5408;&#x306B;Ge / Sn&#x306E;&#x524D;&#x99C6;&#x4F53;&#x304B;&#x3089;&#x306E;&#x62BD;&#x51FA;&#x306E;&#x3044;&#x305A;&#x308C;&#x304B;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x4F5C;&#x3089;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#xFF09;&#x3068;K&#xFF08;4&#xFF09;&#x306E;&#x3088;&#x3046;&#x306A;DMF&#x3001;DMSO&#x3001;&#x30A2;&#x30BB;&#x30C8;&#x30CB;&#x30C8;&#x30EA;&#x30EB;&#x306A;&#x3069;&#x306E;&#x9AD8;&#x8A98;&#x96FB;&#x7387;&#x6EB6;&#x5A92;&#x4E2D;&#x3067;&#x306E;Sn&#xFF08;9&#xFF09;&#x3002;&#x30A8;&#x30C1;&#x30EC;&#x30F3;&#x30B8;&#x30A2;&#x30DF;&#x30F3;&#x306E;HC [&#x4E09;&#x91CD;&#x7D50;&#x5408;] CPH&#x306F;&#x3001;&#x6B21;&#x306E;&#x7D50;&#x679C;&#x306A;&#x3069;&#xB7;&#x30DF;&#x30FC;&#xFF08;3&#xFF09;&#x306E;&#x3088;&#x3046;&#x306A;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AD;&#x30F3;&#x306E;SiC [&#x4E09;&#x91CD;&#x7D50;&#x5408;] CSiMe&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;HC [&#x4E09;&#x91CD;&#x7D50;&#x5408;] CCpr&#xFF08;CPR =&#x30B7;&#x30AF;&#x30ED;&#x30D7;&#x30ED;&#x30D4;&#x30EB;&#xFF09;&#x3068;&#x306E;&#x30D8;&#x30C6;&#x30ED;&#x539F;&#x5B50;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x30FC;&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3068;&#x306F;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x7279;&#x5FB4;&#x30A2;&#x30EB;&#x30B1;&#x30CB;&#x30EB;&#x30D8;&#x30C6;&#x30ED;&#x539F;&#x5B50;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x30FC;&#x3092;&#x6709;&#x3059;&#x308B;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#xFF1A;[K-&#xFF08;2,2,2-crypt&#x3092;&#xFF09;]&#xFF08;3&#xFF09;[GeSn&#xFF08;8&#xFF09;-CH = CH&#xFF08;2&#xFF09;] en.tol&#xFF08;1&#xFF09;&#x3001;&#x4E09;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P1 = 13.9220 &#xFF08;3&#xFF09;&#x306F;&#x3001;b = 14.9788&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;&#x53CA;&#x3073;c = 21.5892&#xFF08;5&#xFF09;&#x3001;&#x3B1;= 94.2580&#xFF08;10&#xFF09;&#xB0;&#x3001;&#x3B2;= 98.5210&#xFF08;10&#xFF09;&#x5EA6;&#x3001;&#x3B3;= 98.4890&#xFF08;10&#xFF09;&#xB0;&#x3001;V = 4382.31 &#xFF08;16&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;Z = 2; [K-&#xFF08;2,2,2-crypt&#x3092;&#xFF09;]&#xFF08;4&#xFF09;[&#x30B2;&#x30EB;&#x30DE;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#xFF08;2&#xFF09;Sn&#x306E;&#xFF08;7&#xFF09;&#xFF08;CH = CH&#xFF08;2&#xFF09;&#xFF09;&#xFF08;2&#xFF09;]&#xFF08; 2&#xFF09;EN&#xFF08;2&#xFF09;&#x3001;&#x5358;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P2&#xFF08;1&#xFF09;/ C = 48.1883&#xFF08;15&#xFF09;A&#x3001;B = 12.1551&#xFF08;4&#xFF09;&#x3001;&#x53CA;&#x3073;c = 21.4824&#xFF08;7&#xFF09;&#x3001;&#x3B2;= 90.052&#xFF08;2&#xFF09;&#x5EA6;&#x3001; V = 12583.0&#xFF08;7&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;Z = 4; [K-&#xFF08;2,2,2-crypt&#x3092;&#xFF09;]&#xFF08;3&#xFF09;[GeSn&#xFF08;8&#xFF09;-CH = CHCpr] EN&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;&#x5358;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P2&#x3002; &#xFF08;1&#xFF09;/ C = 17.9132&#xFF08;9&#xFF09;A&#x3001;B = 22.7967&#xFF08;11&#xFF09;&#x3001;&#x53CA;&#x3073;c = 21.6922&#xFF08;12&#xFF09;&#x3001;&#x3B2;= 98.409&#xFF08;2&#xFF09;&#x5EA6;&#x3001;V = 8763.0&#xFF08;8&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001; Z = 4; [K-&#xFF08;2,2,2-crypt&#x3092;&#xFF09;]&#xFF08;3&#xFF09;[&#x30B2;&#x30EB;&#x30DE;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#xFF08;2&#xFF09;Sn&#x306E;&#xFF08;7&#xFF09;-CH = CHPh] 0.2 EN&#xFF08;4&#xFF09;&#x3001;&#x5358;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P2&#xFF08;1&#xFF09;/ N&#x3001; = 13.2583&#xFF08;5&#xFF09;&#x306F;&#x3001;b = 47.0565&#xFF08;17&#xFF09;&#x3001;&#x53CA;&#x3073;c = 15.9978&#xFF08;6&#xFF09;&#x3001;&#x3B2;= 111.536&#xFF08;2&#xFF09;&#x5EA6;&#x3001;V = 9284.1&#xFF08;6&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;Z = 4&#x3002; 2&#x30B8; - &#x7F6E;&#x63DB;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x306E;&#x30AB;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0;countercations&#x306F;&#x3001;&#x30C6;&#x30C8;&#x30E9;&#x30D7;&#x30ED;&#x30D4;&#x30EB;&#x30A2;&#x30F3;&#x30E2;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#x30AB;&#x30C1;&#x30AA;&#x30F3;&#x306B;&#x4EA4;&#x63DB;&#x3057;&#x3001;&#x5F97;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x306F;&#x3001;&#x7D50;&#x6676;&#x5316;&#x3068;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x306B;&#x7279;&#x5FB4;&#x4ED8;&#x3051;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#xFF1A;&#x3010;Pr&#xFF08;4&#xFF09;N]&#xFF08;4&#xFF09;[&#x30B2;&#x30EB;&#x30DE;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#xFF08;2&#xFF09;Sn&#x306E;&#xFF08;7&#xFF09;&#xFF08;CH = CH&#xFF08;2&#xFF09;&#xFF09;&#xFF08;2&#xFF09;]&#xFF08;2&#xFF09;&#xFF08;5&#xFF09;&#x3001;&#x4E09;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P1 = 11.6757&#xFF08;8&#xFF09;&#x306F;&#x3001;b = 18.8150&#xFF08;16&#xFF09;&#x3001;&#x53CA;&#x3073;c = 21.0608&#xFF08;17&#xFF09;&#x3001;&#x3B1;= 112.327&#xFF08;3 &#xFF09;&#x5EA6;&#x3001;&#x3B2;= 91.550&#xFF08;3&#xFF09;&#x5EA6;&#x3001;&#x3B3;= 91.892&#xFF08;3&#xFF09;&#x5EA6;&#x3001;V = 4273.5&#xFF08;6&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;Z = 2&#x3002;&#x3059;&#x3079;&#x3066;&#x306E;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x306F;&#x307E;&#x305F;&#x3001;&#x30A8;&#x30EC;&#x30AF;&#x30C8;&#x30ED;&#x30B9;&#x30D7;&#x30EC;&#x30FC;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x6CD5;&#x306B;&#x3088;&#x308B;&#x6EB6;&#x6DB2;&#x4E2D;&#x3067;&#x7279;&#x5FB4;&#x3065;&#x3051;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x3002;

&#x30B0;&#x30EB;&#x30FC;&#x30D7;14&#x3068;&#x305D;&#x306E;&#x30A2;&#x30EB;&#x30B1;&#x30CB;&#x30EB;&#x5316;&#x306E;&#x30D8;&#x30C6;&#x30ED;&#x539F;&#x5B50;Deltahedral Zintl&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;

&#xBCF4;&#xACE0; &#xBC0F; alkynes&#xC640; &#xBC18;&#xC751; &#xD558; &#xC5EC; &#xADF8;&#xB4E4;&#xC758; alkenylation Ge(9-x)Sn(x) heteroatomic deltahedral Zintl &#xC774;&#xC628;&#xC758; &#xD569;&#xC131; &#xC774;&#xB2E4;. 9 &#xC6D0;&#xC790; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; &#xACF5;&#xCE6D; &#xC791;&#xACE1; k(4)ge(9-x)sn(x)&#xACFC; &#xD63C;&#xD569;&#xB41C; Ge/Sn &#xC804;&#xC870;&#xC5D0;&#xC11C; &#xCD94;&#xCD9C; &#xB610;&#xB294; &#xD574;&#xC0B0; &#xB41C; &#xD574;&#xB2F9; &#xBC14;&#xC774;&#xB108;&#xB9AC; &#xC120;&#xAD6C;&#xC790; K(4)Ge(9) &#xBC0F; K(4)Sn(9) DMF, DMSO, &#xC774;&#xAE30; &#xB4F1; &#xB192;&#xC740; &#xC720;&#xC804; &#xC0C1;&#xC218;&#xC640; &#xC6A9; &#xC81C;&#xC5D0;&#xC758; &#xD63C;&#xD569;&#xBB3C;&#xC758; &#xB9CC;&#xB4E4;&#xC5B4;&#xC9D1;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xAC19;&#xC740; &#xB0A0; (3) SiC alkynes&#xC640; heteroatomic &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xC758; &#xBC18;&#xC751; [bond]CSiMe(3), HC [&#xD2B8;&#xB9AC;&#xD50C; &#xBCF8;&#xB4DC;] CCpr &#xD2B8;&#xB9AC;&#xD50C; (&#xC2EC;&#xD3D0; &#xC18C;&#xC0DD;&#xC220; cyclopropyl =), HC [&#xD2B8;&#xB9AC;&#xD50C; &#xBCF8;&#xB4DC;] CPh ethylenediamine&#xC5D0;&#xC11C; alkenylated heteroatomic &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; &#xB2E4;&#xC74C;&#xACFC; &#xAC19;&#xC740; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801; &#xD2B9;&#xC9D5;&#xC774; &#xD654;&#xD569;&#xBB3C; &#xADC0;&#xCC29;&#xB418; &#xACE0;: [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn(8)-CH=CH(2)].en.tol (1), &#xC0BC;&#xC0AC;, P1&#xB294; 13.9220(3) A = b = 14.9788(3) Ac = 21.5892(5) A &#xC54C;&#xD30C; = 94.2580(10)&#xB3C4; &#xBCA0;&#xD0C0; &#xAC10;&#xB9C8; 98.5210(10)&#xB3C4; = 98.4890(10)&#xB3C4;, V = 4382.31(16) A(3), Z = = 2; [K-(2,2,2-crypt)](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2).en (2), &#xB2E8;&#xC0AC;, P2 (1) / c&#xB294; 48.1883(15) A = b = 12.1551(4) A &#xBC0F; c 21.4824(7) A = &#xBCA0;&#xD0C0; 90.052(2)&#xB3C4;, V = 12583.0(7) A(3), Z = = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[GeSn (8) &#xCC44;&#xB110; CHCpr =].en (3) &#xB2E8;&#xC0AC;, P2 (1) / c&#xB294; 17.9132(9) A = b = 22.7967(11) A &#xBC0F; c 21.6922(12) A = &#xBCA0;&#xD0C0; 98.409(2)&#xB3C4;, V = 8763.0(8) A(3), Z = = 4; [K-(2,2,2-crypt)](3)[Ge (2) Sn (7)-&#xCC44;&#xB110; CHPh =].2en (4), &#xB2E8;&#xC0AC;, P2 (1) / n&#xB294; 13.2583(5) A = b = 47.0565(17) A &#xBC0F; c 15.9978(6) A = &#xBCA0;&#xD0C0; 111.536(2)&#xB3C4;, V = 9284.1(6) A(3), Z = = 4. 2&#xC5D0;&#xC11C; divinyl &#xB300;&#xCCB4; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xC758; &#xCE7C;&#xB968; countercations tetrapropylammonium &#xC591;&#xC774;&#xC628;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xAD50;&#xD658; &#xD558; &#xACE0; &#xACB0;&#xACFC; &#xD654;&#xD569;&#xBB3C;&#xC740; &#xB610;&#xD55C; &#xACB0;&#xC815; &#xD654; &#xC2DC;&#xD0A4;&#xB294; &#xBC0F; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801; &#xD2B9;&#xC9D5;: [Pr(4)N](4)[Ge(2)Sn(7)(CH=CH(2))(2)](2) (5), &#xC0BC;&#xC0AC;, P1&#xB294; 11.6757(8) A = b = 18.8150(16) A &#xBC0F; c 21.0608(17) A = &#xC54C;&#xD30C;, = 112.327(3)&#xB3C4; &#xBCA0;&#xD0C0; = 91.550(3)&#xB3C4; &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; &#xAC10;&#xB9C8; = 91.892(3)&#xB3C4;, V = 4273.5(6) A(3), Z = 2. &#xBAA8;&#xB4E0; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; &#xD588;&#xB2E4; &#xB610;&#xD55C; &#xBD84;&#xBB34; &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xC11D; &#xC194;&#xB8E8;&#xC158;&#xC758; &#xD2B9;&#xC9D5;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4;.

14 &#xADF8;&#xB8F9;&#xACFC; &#xADF8;&#xB4E4;&#xC758; alkenylation&#xC758; heteroatomic deltahedral zintl &#xC774;&#xC628;.

Reportado est&#xE1; la s&#xED;ntesis de Ge (9-x) Sn (x) heteroat&#xF3;micos iones Zintl deltahedral y su alquenilaci&#xF3;n por reacciones con alquinos. Los racimos de nueve &#xE1;tomos est&#xE1;n hechos ya sea por extracci&#xF3;n de mixtos Ge / Sn precursores con composici&#xF3;n nominal K (4) Ge (9-x) disoluci&#xF3;n de Sn (x) o por mezclas de los correspondientes precursores binaria K (4) Ge (9 ) y K (4) Sn (9) en disolventes con constantes diel&#xE9;ctricas altas tales como DMF, DMSO, y acetonitrilo. Reacciones de los grupos heteroat&#xF3;micos con alquinos como Me (3) SiC [triple enlace] CSiMe (3), HC [triple enlace] CCPR (RCP = ciclopropilo), y HC [triple enlace] CPH en etilendiamina dio lugar a la siguiente caracterizado estructuralmente compuestos con grupos alquenilado heteroat&#xF3;micos:. [K-(2,2,2-cripta)] (3) [gesn (8)-CH = CH (2)] en.tol (1), tricl&#xED;nico, P1, un 13,9220 = (3) A, B = 14.9788 (3) A y C = 21.5892 (5) A, alfa = 94.2580 (10) grados, beta = 98.5210 (10) grados, y gamma = 98.4890 (10) grados, V = 4.382,31 (16) A (3), Z = 2; [K-(2,2,2-cripta)] (4) [Ge (2) Sn (7) (CH = CH (2)) (2)] ( 2). en (2), monocl&#xED;nico, P2 (1) / c, a = 48.1883 (15) A, B = 12.1551 (4) A y C = 21.4824 (7) A, el beta = 90.052 (2) grados, V = 12.583,0 (7) A (3), Z = 4; [K-(2,2,2-cripta)] (3) [gesn (8)-CH = CHCpr] en (3), monocl&#xED;nico, P2. (1) / c, a = 17.9132 (9) A, B = 22.7967 (11) A y C = 21.6922 (12) A, el beta = 98.409 (2) grados, V = 8763,0 (8) (3), Z = 4; [K-(2,2,2-cripta)] (3) [Ge (2) Sn (7)-CH = CHPh] 0,2-en (4), monocl&#xED;nico, P2 (1) / n, una = 13.2583 (5) a, b = 47.0565 (17) A y C = 15.9978 (6) A, el beta = 111.536 (2) grados, V = 9284,1 (6) (3), Z = 4. Los countercations de potasio de la agrupaci&#xF3;n divinil-sustituido en 2 fueron intercambiados por cationes de tetrapropilamonio, y el compuesto resultante se cristaliz&#xF3; tambi&#xE9;n y se caracteriza estructuralmente: [Pr (4) N] (4) [Ge (2) Sn (7) (CH = CH (2)) (2)] (2) (5), tricl&#xED;nico, P1, un = 11,6757 (8) A, b = 18,8150 (16) A, y C = 21,0608 (17) A alfa, = 112.327 (3 ) grados, grados beta = 91.550 (3), y gamma = 91,892 (3) grados, V = 4273,5 (6) A (3), Z = 2. Todos los grupos se caracterizaban tambi&#xE9;n en la soluci&#xF3;n por espectrometr&#xED;a de masas por electrospray.

Heteroat&#xF3;micos iones Deltahedral Zintl del Grupo 14 y su alquenilaci&#xF3;n

&#x954D;&#x539F;&#x5B50;&#x88AB;&#x63D2;&#x5165;&#x5230;&#x4E5D;&#x4E2A;&#x539F;&#x5B50; deltahedral Zintl &#x79BB;&#x5B50;&#x7684; E(9)(4-) (E = Ge&#xFF0C;Sn) &#x901A;&#x8FC7;&#x4E0E; Ni(cod)(2) &#x53CD;&#x5E94; (&#x5316;&#x5B66;&#x9700;&#x6C27;&#x91CF; = cyclooctadiene&#xFF09;&#xFF0C;&#x548C; [Ni@Sn(9)](3-) &#x7ED3;&#x6784;&#x4E0A;&#x7684;&#x7279;&#x70B9;&#x3002;&#x7A7A;&#x548C;&#x954D;&#x5C45;&#x4E2D;&#x7684;&#x96C6;&#x7FA4;&#x4E0E;&#x6DB2;&#x6676;&#x805A;&#x5408;&#x7269;&#x53CD;&#x5E94; (Cp = &#x73AF;&#x620A;&#x4E8C;&#x70EF;&#x9634;&#x79BB;&#x5B50;&#xFF09; &#x548C;&#x6DFB;&#x52A0;&#x94CA;&#x9876;&#x70B9;&#xFF0C;&#x5F62;&#x6210; deltahedral &#x5341;&#x539F;&#x5B50; closo-&#x7269;&#x79CD; [E(9)Tl](3-) &#x548C; [Ni@E(9)Tl](3-)&#xFF0C;&#x5206;&#x522B;&#x3002;&#x7ED3;&#x6784; [Ge(9)Tl](3-) &#x548C; [Ni@Sn(9)Tl](3-) &#x663E;&#x793A;&#xFF0C;&#x5982;&#x6240;&#x6599;&#xFF0C;&#x5341;&#x539F;&#x5B50;&#x7C07;&#x7684;&#x51E0;&#x4F55;&#x5F62;&#x72B6;&#x662F;&#x9876;&#x70B9; bicapped &#x65B9;&#x5F62; antiprism Tl &#x539F;&#x5B50;&#x4F4D;&#x7F6E;&#x5360;&#x636E;&#x4E24;&#x4E2A;&#x4E0A;&#x9650;&#x3002;&#x8FD9;&#x8BF4;&#x660E;&#x4E86;&#x56F4;&#x7ED5;&#x4E5D;&#x4E2A;&#x539F;&#x5B50;&#x7684;&#x7FA4;&#x96C6;&#x4E0E;&#x954D;&#x539F;&#x5B50;&#x4E0D;&#x4F1A;&#x66F4;&#x6539;&#x5176;&#x671D;&#x5411;&#x6DB2;&#x6676;&#x805A;&#x5408;&#x7269;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x6027;&#x3002;&#x7535;&#x55B7;&#x96FE;&#x8D28;&#x8C31;&#x6CD5;&#x7684;&#x7279;&#x70B9;&#x662F;&#x6240;&#x6709;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x3002;

&#x53E6;&#x5916;&#x7684;&#x94CA;&#x9876;&#x70B9;&#x5230;&#x7A7A;&#x548C;&#x5C45;&#x4E2D;&#x4E5D;&#x539F;&#x5B50; deltahedral zintl &#x79BB;&#x5B50;&#x9517;&#x548C;&#x9521;&#x3002;

Nickel atoms were inserted into nine-atom deltahedral Zintl ions of E(9)(4-) (E = Ge, Sn) via reactions with Ni(cod)(2) (cod = cyclooctadiene), and [Ni@Sn(9)](3-) was structurally characterized. Both the empty and the Ni-centered clusters react with TlCp (Cp = cyclopentadienyl anion) and add a thallium vertex to form the deltahedral ten-atom closo-species [E(9)Tl](3-) and [Ni@E(9)Tl](3-), respectively. The structures of [Ge(9)Tl](3-) and [Ni@Sn(9)Tl](3-) showed that, as expected, the geometry of the ten-atom clusters is that of a bicapped square antiprism where the Tl-atom occupies one of the two capping vertices. This illustrates that centering a nine-atom cluster with a nickel atom does not change its reactivity toward TlCp. All compounds were characterized by electrospray mass spectrometry.

Addition of a thallium vertex to empty and centered nine-atom deltahedral zintl ions of germanium and tin.

Atomes de nickel ont &#xE9;t&#xE9; ins&#xE9;r&#xE9;s dans neuf atome deltahedral ions Zintl de E (9) (4 -) (E = Ge, Sn) par des r&#xE9;actions avec Ni (cod) (2) (morue = cyclooctadi&#xE8;ne), et [Ni @ Sn (9 )] (3 -) a &#xE9;t&#xE9; structurellement caract&#xE9;ris&#xE9;s. Tant le vide et les groupes Ni-centr&#xE9;es r&#xE9;agir avec TLCP (Cp = cyclopentadi&#xE9;nyl anion) et ajouter un sommet au thallium pour former le deltahedral dix atome closo-esp&#xE8;ces [E (9) Tl] (3 -) et [Ni @ E ( 9) Tl] (3 -), respectivement. Les structures de [Ge (9) Tl] (3 -) et [Ni @ Sn (9) Tl] (3 -) ont montr&#xE9; que, comme pr&#xE9;vu, la g&#xE9;om&#xE9;trie des groupes de dix atomes est celle d&#x26;#39;un antiprisme bicapped place o&#xF9; Tl-atome occupe l&#x26;#39;une des deux sommets de coiffage. Ce qui montre que le centrage d&#x26;#39;une grappe de neuf atome avec un atome de nickel ne change pas sa r&#xE9;activit&#xE9; envers TLCP. Tous les compos&#xE9;s ont &#xE9;t&#xE9; caract&#xE9;ris&#xE9;s par spectrom&#xE9;trie de masse &#xE9;lectrospray.

Ajout d&#x26;#39;un Vertex thallium &#xE0; vides et centr&#xE9; Neuf-atome Deltahedral ions Zintl de germanium et l&#x26;#39;&#xE9;tain

Nickel-Atome wurden in neun-Atom Deltahedral Zintl-Ionen von E(9)(4-) eingef&uuml;gt (E = Ge, Sn) durch Reaktionen mit Ni(cod)(2) (Kabeljau = Cyclooctadien), und [Ni@Sn(9)](3-) wurde strukturell charakterisiert. Die leere und die Ni-zentriert-Cluster mit TlCp reagieren (Cp = Cyclopentadienyl-Anion) und f&uuml;gen Sie einen Scheitelpunkt Thallium, um die Deltahedral zehn-Atom Closo-Arten bilden [E(9)Tl](3-) und [Ni@E(9)Tl](3-), beziehungsweise. Die Strukturen der [Ge(9)Tl](3-) und [Ni@Sn(9)Tl](3-) zeigte, dass erwartungsgem&auml;&szlig; die Geometrie der zehn-Atom Cluster ist, dass von einer Bicapped quadratisches antiprism wo das Tl-Atom befindet sich in einer der beiden Scheitelpunkte capping. Dies zeigt, dass Zentrierung einen neun-Atom-Cluster mit einer Nickel-Atom nicht seine Reaktivit&auml;t gegen&uuml;ber TlCp &auml;ndert. Alle Verbindungen waren gekennzeichnet durch Electrospray Massenspektrometrie.

Zusatz eines Scheitelpunkts Thallium leer und zentriert neun-Atom-Deltahedral-Zintl-Ionen Germanium und Zinn.

Atomi di nichel sono stati inseriti in ioni Zintl deltahedral nove-atomo di E(9)(4-) (E = Ge, Sn) attraverso reazioni con Ni(cod)(2) (cod = Cicloottadiene), e [Ni@Sn(9)](3-) era strutturalmente caratterizzato. Sia il vuoto e il cluster Ni-centrata di reagire con TlCp (Cp = ciclopentadienilici anione) e aggiungere un vertice di tallio per formare la deltahedral ten-atomo closo-specie [E(9)Tl](3-) e [Ni@E(9)Tl](3-), rispettivamente. Le strutture di [Ge(9)Tl](3-) e [Ni@Sn(9)Tl](3-) ha mostrato che, come previsto, la geometria degli ammassi dieci-atomo &egrave; che di un bicapped antiprism quadrato dove il Tl-atomo occupa uno dei due tappatura vertici. Questo dimostra che un atomo di nove cluster con un atomo di nichel di centraggio non cambia la reattivit&agrave; verso TlCp. Tutti i composti sono stati caratterizzati dalla spettrometria di massa electrospray.

Aggiunta di un vertice di tallio agli ioni zintl vuota e centrato deltahedral nove-atomo di germanio e stagno.

&#x30CB;&#x30C3;&#x30B1;&#x30EB;&#x539F;&#x5B50;&#x306F;&#x3001;9&#x3064;&#x306E;&#x539F;&#x5B50;&#x306B;&#x633F;&#x5165;&#x3055;&#x308C;&#x305F;E&#x306E;deltahedral Zintl&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#xFF08;9&#xFF09;&#xFF08;4  - &#xFF09;&#xFF08;E = GE&#x306F;&#x3001;Sn&#xFF09;&#x306F;Ni&#x3068;&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3092;&#x7D4C;&#x7531;&#x3057;&#x3066;&#xFF08;COD&#xFF09;&#xFF08;2&#xFF09;&#xFF08;COD =&#x30B7;&#x30AF;&#x30ED;&#x30AA;&#x30AF;&#x30BF;&#x30B8;&#x30A8;&#x30F3;&#xFF09;&#x3001;&#x304A;&#x3088;&#x3073;[Ni&#x306E;@&#x306E;Sn&#xFF08;9 &#xFF09;]&#xFF08;3  - &#xFF09;&#x306F;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x306B;&#x7279;&#x5FB4;&#x4ED8;&#x3051;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x3002;&#x7A7A;&#x3068;Ni&#x3092;&#x4E2D;&#x5FC3;&#x3068;&#x3057;&#x305F;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x306E;&#x4E21;&#x65B9;&#x304C;TlCp&#xFF08;CP =&#x30B7;&#x30AF;&#x30ED;&#x30DA;&#x30F3;&#x30BF;&#x30B8;&#x30A8;&#x30CB;&#x30EB;&#x30A2;&#x30CB;&#x30AA;&#x30F3;&#xFF09;&#x3068;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3057;&#x3066;&#x5F62;&#x6210;&#x3059;&#x308B;deltahedral 10&#x539F;&#x5B50;closo&#x7A2E;[E&#xFF08;9&#xFF09;TL]&#x30BF;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0;&#x9802;&#x70B9;&#x3092;&#x8FFD;&#x52A0;&#xFF08;3  - &#xFF09;&#x304A;&#x3088;&#x3073;[Ni&#x306E;@ E&#xFF08; 9&#xFF09;TL]&#xFF08;3  - &#xFF09;&#x3067;&#x3042;&#x3063;&#x305F;&#x3002;&#x306E;&#x69CB;&#x9020;[GE&#xFF08;9&#xFF09;TL]&#xFF08;3  - &#xFF09;&#x3068;[Ni&#x306E;Sn&#x306E;@&#xFF08;9&#xFF09;TL]&#xFF08;3  - &#xFF09;&#x306F;&#x4E88;&#x60F3;&#x901A;&#x308A;&#x3001;10&#x539F;&#x5B50;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x30FC;&#x306E;&#x5E7E;&#x4F55;&#x5B66;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3001;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x305F;bicapped&#x5E73;&#x65B9;antiprism&#x3069;&#x3053;&#x306E;&#x3082;&#x306E;&#x30BF;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0;&#x539F;&#x5B50;&#x306F;2&#x3064;&#x306E;&#x30AD;&#x30E3;&#x30C3;&#x30D7;&#x3001;&#x9802;&#x70B9;&#x306E;&#x4E00;&#x3064;&#x3092;&#x5360;&#x3081;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x3002;&#x3053;&#x308C;&#x306F;&#x3001;&#x30CB;&#x30C3;&#x30B1;&#x30EB;&#x539F;&#x5B50;&#x3068;9&#x539F;&#x5B50;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x3092;&#x4E2D;&#x5FC3;&#x3068;TlCp&#x306B;&#x5411;&#x304B;&#x3063;&#x3066;&#x3001;&#x305D;&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#x6027;&#x3092;&#x5909;&#x66F4;&#x3057;&#x306A;&#x3044;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3059;&#x3079;&#x3066;&#x306E;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x306F;&#x3001;&#x30A8;&#x30EC;&#x30AF;&#x30C8;&#x30ED;&#x30B9;&#x30D7;&#x30EC;&#x30FC;&#x8CEA;&#x91CF;&#x5206;&#x6790;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x7279;&#x5FB4;&#x4ED8;&#x3051;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x3002;

&#x30B2;&#x30EB;&#x30DE;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#x3068;&#x30B9;&#x30BA;&#x306E;&#x7A7A;&#x3068;&#x4E2D;&#x5FC3;&#x30CA;&#x30A4;&#x30F3;&#x539F;&#x5B50;Deltahedral Zintl&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x306E;&#x30BF;&#x30EA;&#x30A6;&#x30E0;&#x9802;&#x70B9;&#x306E;&#x8FFD;&#x52A0;

&#xB2C8;&#xCF08; &#xC6D0;&#xC790; 9 &#xC6D0;&#xC790; deltahedral Zintl E(9)(4-)&#xC758; &#xC774;&#xC628;&#xC5D0; &#xC0BD;&#xC785; &#xB41C; (E Ge, Sn =) ni(cod)(2)&#xC640; &#xBC18;&#xC751;&#xC744; &#xD1B5;&#xD574; (&#xB300;&#xAD6C; = cyclooctadiene), &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; [ni@sn(9)](3-)&#xB294; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xD2B9;&#xC9D5;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xBE48; &#xBC0F; Ni&#xC744; &#xC911;&#xC2EC;&#xC73C;&#xB85C; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; Tlcp&#xC640; &#xBC18;&#xC751; (Cp = cyclopentadienyl &#xC74C;&#xC774;&#xC628;) deltahedral 10 &#xC544;&#xD1B0; closo &#xC885; &#xD615;&#xC131; &#xB098; &#xAF2D;&#xC9C0;&#xC810;&#xC744; &#xCD94;&#xAC00; &#xD558; &#xACE0; [e(9)tl](3-)&#xC640; [Ni@E(9)Tl](3-), &#xAC01;&#xAC01;. &#xAD6C;&#xC870; [Ge(9)Tl](3-) [Ni@Sn(9)Tl](3-), &#xC608;&#xC0C1; &#xB300;&#xB85C; 10 &#xC6D0;&#xC790; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xC758; &#xD615;&#xC0C1;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4; bicapped &#xC0AC;&#xAC01; antiprism Tl &#xC6D0;&#xC790; &#xB458; &#xC911; &#xD558;&#xB098;&#xB97C; &#xCC28;&#xC9C0; &#xD558;&#xB294; &#xC5B4;&#xB514;&#xC758; &#xC815;&#xC810;&#xC744; &#xC0C1;&#xD55C; &#xADF8; &#xBCF4;&#xC5EC;&#xC8FC;&#xC5C8;&#xB2E4;. &#xC774; &#xB2C8;&#xCF08; &#xC6D0;&#xC790;&#xC640; 9 &#xC6D0;&#xC790; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xB97C; &#xC911;&#xC2EC;&#xC73C;&#xB85C; TlCp &#xCABD;&#xC73C;&#xB85C; &#xBC18;&#xC751;&#xC131; &#xBCC0;&#xACBD; &#xB418;&#xC9C0; &#xC54A;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4; &#xBCF4;&#xC5EC; &#xC90D;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xBAA8;&#xB4E0; &#xD654;&#xD569;&#xBB3C; &#xBD84;&#xBB34; &#xC9C8;&#xB7C9; &#xBD84;&#xC11D;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xD2B9;&#xC9D5; &#xD588;&#xB2E4;.

&#xAC8C;&#xB974; &#xB9C8; &#xB284;&#xACFC; &#xC8FC;&#xC11D;&#xC758; &#xBE48;&#xC744; &#xC911;&#xC2EC;&#xC73C;&#xB85C; 9 &#xC6D0;&#xC790; deltahedral zintl &#xC774;&#xC628; &#xC218; &#xB098; &#xAF2D;&#xC9C0;&#xC810;&#xC758; &#xCD94;&#xAC00;.

&#xC1;tomos de n&#xED;quel se insertaron en nueve &#xE1;tomo deltahedral iones Zintl de E (9) (4 -) (E = Ge, Sn) a trav&#xE9;s de reacciones con Ni (COD) (2) (cod = ciclooctadieno), y [Ni @ Sn (9 )] (3 -) se caracteriza estructuralmente. Tanto el vac&#xED;o y los grupos de Ni-centradas en reaccionar con TLCP (Cp = ani&#xF3;n ciclopentadienilo) y a&#xF1;adir un v&#xE9;rtice de talio para formar el &#xE1;tomo de deltahedral diez closo de las especies [E (9) TL] (3 -) y [Ni @ E ( 9) Tl] (3 -), respectivamente. Las estructuras de [Ge (9) Tl] (3 -) y [Ni @ Sn (9) Tl] (3 -) mostraron que, como se esperaba, la geometr&#xED;a de los grupos de diez &#xE1;tomos es la de un antiprisma bicapped cuadrado donde El TL-&#xE1;tomo ocupa uno de los dos v&#xE9;rtices de nivelaci&#xF3;n. Esto demuestra que centrar un grupo de nueve &#xE1;tomo con un &#xE1;tomo de n&#xED;quel no cambia su reactividad hacia TLCP. Todos los compuestos se caracterizan por espectrometr&#xED;a de masas por electrospray.

La adici&#xF3;n de un v&#xE9;rtice de talio para vaciar y centrado de nueve &#xE1;tomos de iones Deltahedral Zintl de germanio y el esta&#xF1;o

&#x6211;&#x4EEC;&#x62A5;&#x544A; deltahedral Ge(9)(4-) &#x96C6;&#x7FA4;&#x4E2D;&#x7684;&#x9517;&#x539F;&#x5B50;&#x66FF;&#x6362;&#x67D0;&#x4EBA;&#x6216; Bi &#x7684;&#x7B80;&#x5355;&#x6709;&#x6548;&#x7684;&#x65B9;&#x6CD5;&#x3002;&#x867D;&#x7136;&#x53CD;&#x5E94;&#x7684; Ge(9)(4-) &#x4E0E; EPh(3) (E = Sb&#xFF0C;Bi) &#x5728;&#x5BA4;&#x6E29;&#x4E0B;&#x5DF2;&#x77E5;&#x751F;&#x4EA7;&#x5355;&#x548C;&#x53CC;&#x53D6;&#x4EE3;&#x96C6;&#x7FA4; [Ph(2)E-Ge(9)-Ge(9)-EPh(2)](4-) &#x548C; [Ph(2)E-Ge(9)-EPh(2)](2-)&#xFF0C;&#x5206;&#x522B;&#x5728;&#x6E29;&#x5EA6;&#x5347;&#x9AD8;&#x6216;&#x7528;&#x8D85;&#x58F0;&#x5904;&#x7406;&#x5B83;&#x4EEC;&#x5BFC;&#x81F4;&#x7684; Ge &#x7FA4;&#x96C6;&#x539F;&#x5B50;&#x4E0E;&#x67D0;&#x4EBA;&#x6216;&#x53CC;&#x5411;&#x4EA4;&#x6D41;&#x3002;&#x4ECE;&#x8FD9;&#x79CD;&#x53CD;&#x5E94;&#x7684;&#x7ED3;&#x6784;&#x7279;&#x70B9;&#x662F;&#x65B0;&#x578B;&#x7684;&quot;n &#x63BA;&#x6742;&quot;deltahedral Zintl &#x79BB;&#x5B50; [(EGe(8))-(Ge(8)E)](4-)&#x3001; &#xFF08;Sb(2)Ge(7))(2-) &#x548C; [&#xFF08;SbGe(8))-SbPh(2)](2-)&#x3002;

&quot;n &#x5174;&#x594B;&#x5242;&quot;&#x7684; deltahedral Zintl &#x79BB;&#x5B50;&#x3002;

We report a simple and efficient method for replacing germanium atoms in deltahedral Ge(9)(4-) clusters with Sb or Bi. While reactions of Ge(9)(4-) with EPh(3) (E = Sb, Bi) at room temperature are known to produce mono- and disubstituted clusters [Ph(2)E-Ge(9)-Ge(9)-EPh(2)](4-) and [Ph(2)E-Ge(9)-EPh(2)](2-), respectively, at elevated temperatures or with sonication they result in exchange of Ge cluster atoms with Sb or Bi. Structurally characterized from such reactions are the novel "n-doped" deltahedral Zintl ions [(EGe(8))-(Ge(8)E)](4-), (Sb(2)Ge(7))(2-), and [(SbGe(8))-SbPh(2)](2-).

"n-Doping" of deltahedral Zintl ions.

Nous rapportons une m&#xE9;thode simple et efficace pour remplacer des atomes de germanium dans deltahedral Ge (9) (4 -) les clusters avec Sb ou Bi. Bien que les r&#xE9;actions de Ge (9) (4 -) avec EPh (3) (E = Sb, Bi) &#xE0; la temp&#xE9;rature ambiante sont connus pour produire des mono-et disubstitu&#xE9;s grappes Ph [(2) E-Ge (9)-Ge (9 )-EPh (2)] (4 -) et [Ph (2) e-Ge (9)-EPh (2)] (2 -), respectivement, &#xE0; des temp&#xE9;ratures &#xE9;lev&#xE9;es ou &#xE0; ultrasons qu&#x26;#39;ils r&#xE9;sultent en &#xE9;change d&#x26;#39;atomes de Ge-munitions avec Sb ou Bi. Structurellement caract&#xE9;ris&#xE9; par de telles r&#xE9;actions sont le roman &#x26;quot;dop&#xE9; n&#x26;quot; deltahedral ions Zintl [(GEE (8)) - (Ge (8) E)] (4 -), (Sb (2) Ge (7)) (2 - ), et [(SbGe (8))-SbPh (2)] (2 -).

&#x26;quot;N-dopage&#x26;quot; des ions Deltahedral Zintl

Wir berichten &uuml;ber eine einfache und effiziente Methode f&uuml;r den Ersatz von Germanium-Atome in Deltahedral-Ge(9)(4-)-Clustern mit Sb oder Bi. W&auml;hrend Reaktionen von Ge(9)(4-) mit EPh(3) (E = Sb, Bi) bei Raumtemperatur sind bekannterma&szlig;en produzieren Mono- und Disubstituted Cluster [Ph(2)E-Ge(9)-Ge(9)-EPh(2)](4-) und [Ph(2)E-Ge(9)-EPh(2)](2-), bzw. bei hohen Temperaturen oder mit Sonorisierung, sie f&uuml;hren zu Austausch von Ge-Cluster-Atome mit Sb oder Bi. Strukturell gepr&auml;gt von solchen Reaktionen sind der Roman &quot;n-dotierten&quot; Deltahedral Zintl-Ionen [(EGe(8))-(Ge(8)E)](4-), (Sb(2)Ge(7))(2-) und [(SbGe(8))-SbPh(2)](2-).

&quot;n-Doping&quot; Deltahedral Zintl-Ionen.

Riportiamo un metodo semplice ed efficace per la sostituzione di atomi di germanio nel deltahedral Ge(9)(4-) cluster con Sb o Bi. Mentre le reazioni di Ge(9)(4-) con EPh(3) (E = Sb, Bi) a temperatura ambiente sono noti per la produzione di mono - e disubstituted cluster [Ph(2)E-Ge(9)-Ge(9)-EPh(2)](4-) e [Ph(2)E-Ge(9)-EPh(2)](2-), rispettivamente, a temperature elevate o con sonicazione risultano in cambio di atomi cluster Ge con Sb o Bi. Strutturalmente caratterizzato da tali reazioni sono il romanzo deltahedral &quot;n-doped&quot; Zintl ioni [(EGe(8))-(Ge(8)E)](4-), (Sb(2)Ge(7))(2-) e [(SbGe(8))-SbPh(2)](2-).

&quot;n-Doping&quot; di deltahedral Zintl ioni.

Sb&#x307E;&#x305F;&#x306F;Bi&#x3092;&#x6301;&#x3064;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF; - &#x79C1;&#x305F;&#x3061;&#x306F;deltahedral&#x306E;Ge&#xFF08;9&#xFF09;&#xFF08;4&#xFF09;&#x306B;&#x30B2;&#x30EB;&#x30DE;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#x539F;&#x5B50;&#x3092;&#x7F6E;&#x63DB;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x7C21;&#x5358;&#x200B;&#x200B;&#x304B;&#x3064;&#x52B9;&#x7387;&#x7684;&#x306A;&#x65B9;&#x6CD5;&#x3092;&#x5831;&#x544A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x4E00;&#x65B9;&#x3001;Ge&#x306E;&#x53CD;&#x5FDC;&#xFF08;9&#xFF09;&#xFF08;4  - &#xFF09;&#x3092;&#x5BA4;&#x6E29;&#x3067;EPH&#xFF08;3&#xFF09;&#xFF08;E =&#x30A2;&#x30F3;&#x30C1;&#x30E2;&#x30F3;&#x3001;&#x30D3;&#x30B9;&#x30DE;&#x30B9;&#xFF09;&#x3068;&#x306F;&#x3001;&#x30E2;&#x30CE; - &#x53CA;&#x3073;&#x30B8;&#x7F6E;&#x63DB;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x3092;&#x751F;&#x6210;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x77E5;&#x3089;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;[PH&#xFF08;2&#xFF09;E-GE&#xFF08;9&#xFF09;-GE&#xFF08;9 &#xFF09;-EPH&#xFF08;2&#xFF09;]&#xFF08;4  - &#xFF09;&#x3001;&#xFF08;2&#xFF09;E-GE&#xFF08;9&#xFF09;-EPH&#xFF08;2&#xFF09;]&#xFF08;2 [PH  - &#x9AD8;&#x6E29;&#x3067;&#x3001;&#x307E;&#x305F;&#x306F;&#x8D85;&#x97F3;&#x6CE2;&#x51E6;&#x7406;&#x306E;Ge&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x30FC;&#x539F;&#x5B50;&#x306E;&#x4EA4;&#x63DB;&#x3067;&#x3001;&#x5F7C;&#x3089;&#x304C;&#x7D50;&#x679C;&#x3092;&#x542B;&#x3080;&#xFF09;&#x306F;&#x3001;&#x305D;&#x308C;&#x305E;&#x308C;&#x3001; Sb&#x307E;&#x305F;&#x306F;Bi&#x306E;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3002;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x306B;&#x305D;&#x306E;&#x3088;&#x3046;&#x306A;&#x53CD;&#x5FDC;&#x304B;&#x3089;&#x7279;&#x5FB4;&#x306E;&#x5C0F;&#x8AAC; &#x26;quot;n&#x30C9;&#x30FC;&#x30D7;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x26;quot; deltahedral Zintl&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x3067;&#x3042;&#x308B;[&#xFF08;EGE&#xFF08;8&#xFF09;&#xFF09; - &#x30B2;&#x30EB;&#x30DE;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#xFF08;Ge&#xFF08;8&#xFF09;E&#xFF09;]&#xFF08;4  - &#xFF09;&#x3001;&#xFF08;&#x30A2;&#x30F3;&#x30C1;&#x30E2;&#x30F3;&#xFF08;2&#xFF09;GE&#xFF08;7&#xFF09;&#xFF09;&#xFF08;2  - &#xFF09;&#x3001;&#x304A;&#x3088;&#x3073;[&#xFF08;SbGe&#xFF08;8&#xFF09;&#xFF09;SBPH&#xFF08;2&#xFF09;]&#xFF08;2  - &#xFF09;&#x3002;

&#x26;quot;N-&#x30C9;&#x30FC;&#x30D4;&#x30F3;&#x30B0;&#x26;quot; Deltahedral Zintl&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x306E;

Bi&#xC640; Sb deltahedral Ge(9)(4-) &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xC5D0; &#xAC8C;&#xB974; &#xB9C8; &#xB284; &#xC6D0;&#xC790; &#xAD50;&#xCCB4;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xAC04;&#xB2E8; &#xD558; &#xACE0; &#xD6A8;&#xC728;&#xC801;&#xC778; &#xBC29;&#xBC95;&#xC744; &#xC54C;&#xB824;&#xB4DC;&#xB9BD;&#xB2C8;&#xB2E4;. Eph(3)&#xC640; ge(9)(4-)&#xC758; &#xBC18;&#xC751;&#xC744; &#xD558;&#xB294; &#xB3D9;&#xC548; (E = Sb, Bi) &#xC2E4; &#xC628;&#xC5D0;&#xC11C; [ph(2)e-ge(9)-ge(9)-eph(2)](4-)&#xC640; [Ph(2)E-Ge(9)-EPh(2)](2-), &#xB192;&#xC740; &#xC628;&#xB3C4;&#xC5D0;&#xC11C; &#xAC01;&#xAC01;, &#xB610;&#xB294; sonication Sb &#xB610;&#xB294; Bi&#xC640; Ge &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; &#xC6D0;&#xC790;&#xC758; &#xAD50;&#xD658;&#xC5D0; &#xBAA8;&#xB178;&#xC640; disubstituted &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xB97C; &#xC0DD;&#xC0B0; &#xC54C;&#xB824;&#xC838; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC18C;&#xC124; &quot;n &#xC2E4;&#xC218;&#xB85C;&quot; deltahedral [(EGe(8))-(Ge(8)E)](4-), (Sb(2)Ge(7))(2-), &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; [(SbGe(8))-SbPh(2)](2-) Zintl &#xC774;&#xC628;&#xC740; &#xADF8;&#xB7EC;&#xD55C; &#xBC18;&#xC751;&#xC5D0;&#xC11C; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801; &#xD2B9;&#xC9D5;.

&quot;n-&#xB3C4; &#xD551;&quot; deltahedral Zintl &#xC774;&#xC628;&#xC758;.

Se presenta un m&#xE9;todo sencillo y eficiente para la sustituci&#xF3;n de &#xE1;tomos de germanio en deltahedral Ge (9) (4 -) conglomerados con Sb o Bi. Mientras que las reacciones de Ge (9) (4 -) con Ef (3) (E = Sb, Bi) a temperatura ambiente se sabe que producen mono y disustituidos grupos Ph [(2) E-Ge (9)-Ge (9 )-EPh (2)] (4 -) y [Ph (2) E-Ge (9)-EPh (2)] (2 -), respectivamente, a temperaturas elevadas o con sonicaci&#xF3;n se traducen en el intercambio de &#xE1;tomos de racimo de Ge con Sb o Bi. Estructuralmente se caracteriza a partir de estas reacciones son la novela &#x26;quot;n-dopado&#x26;quot; deltahedral iones Zintl [(EGE (8)) - (Ge (8) E)] (4 -), (Sb (2) GE (7)) (2 - ), y [(SbGe (8))-SBPH (2)] (2 -).

&#x26;quot;N-Dopaje&#x26;quot; de iones Deltahedral Zintl

&#x502A;&#x5C45;&#x4E2D;&#x7684; deltahedral Sn(9) &#x96C6;&#x7FA4;&#x4E0E;&#x6536;&#x8D39; 4-&#x5373; [Ni@Sn(9)](4-)&#xFF0C;&#x76F4;&#x63A5;&#x4ECE;&quot;K(4)Sn(9)Ni(3)&quot;&#x7684;&#x540D;&#x4E49;&#x7EC4;&#x6210;&#x7684;&#x91D1;&#x5C5E;&#x95F4;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x524D;&#x4F53;&#x9AD8;&#x4EA7;&#x4E59;&#x4E8C;&#x80FA;&#x4E2D;&#x63D0;&#x53D6;&#x3002;&#x65B0;&#x5185;&#x5305;&#x96C6;&#x7FA4;&#x88AB;&#x5177;&#x4F53;&#x5316;&#x548C;&#x7ED3;&#x6784;&#x4E0A;&#x7684;&#x7279;&#x70B9;&#x5728; K[K(18-crown-6)](3)[Ni@Sn(9)] &middot;3benzene (1a&#xFF0C;&#x6811;&#x578B;&#x76EE;&#x5F55;&#x7ED3;&#x6784;&#xFF0C;P1&#x305;&#xFF0C;= 10.2754(5) &#x6210;&#xFF0C;b = 19.5442(9) &Aring;&#xFF0C;&#x548C; c = 20.5576(13) &#x57C3;&#xFF0C;&alpha; = 73.927(3) &deg;&#xFF0C;&beta; = 79.838(4) &deg; &#x548C; &gamma; = 84.389(3) &deg;&#xFF0C;V = 3899.6(4) &Aring;(3)&#xFF0C;Z = 2&#xFF09; &#x548C; K[K(2,2,2-crypt)](3)[Ni@Sn(9)] &#xFF08;1b&#xFF0C;&#x6811;&#x578B;&#x76EE;&#x5F55;&#x7ED3;&#x6784;P1&#xFF0C;= 15.8028(8) &#x6210;&#xFF0C;b = 16.21350(9) &Aring;&#xFF0C;&#x548C; c = 20.1760(12) &#x57C3;&#xFF0C;&alpha; = 98.71040(10) &deg;&#xFF0C;&beta; = 104.4690(10) &deg; &#x548C; &gamma; = 118.3890(10) &deg;&#xFF0C;V = 4181.5(4) &Aring;(3)&#xFF0C;Z = 2&#xFF09;&#x3002;&#x7A7A; Sn(9) &#x96C6;&#x7FA4;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x4E0E; Ni(cod)(2) &#x4E2D;&#x7684;&#x954D;&#x539F;&#x5B50; post-synthetic &#x63D2;&#x5165;&#x7684;&#x66FF;&#x4EE3;&#x65B9;&#x6CD5;&#x4E3B;&#x8981;&#x662F;&#x4EA7;&#x751F;&#x66F4;&#x591A;&#x6C27;&#x5316;&#x96C6;&#x7FA4;&#x4E0E;&#x6BCF;&#x6B21;&#x6536;&#x8D39; 3-&#xFF0C;&#x5373;&#x6700;&#x8FD1;&#x62A5;&#x9053; [Ni@Sn(9)](3-)&#x3002;&#x5C3D;&#x7BA1;&#x5982;&#x6B64;&#xFF0C;&#x4F5C;&#x4E3A;&#x4E00;&#x79CD;&#x9633;&#x79BB;&#x5B50;&#x6263;&#x62BC;&#x5242;&#x4F7F;&#x7528; 18-&#x51A0;-6 substoichiometric &#x6570;&#x989D;&#xFF0C;&#x6211;&#x4EEC;&#x4E5F;&#x4E00;&#x76F4;&#x80FD;&#x591F;&#x9694;&#x79BB; 4-&#x7FA4;&#x96C6;&#x4F5C;&#x4E3A;&#x4E00;&#x4E2A;&#x672A;&#x6210;&#x5E74;&#x7684;&#x9636;&#x6BB5;&#xFF0C;&#x4ECE;&#x8FD9;&#x79CD;&#x53CD;&#x5E94;&#x3002;&#x5B83;&#x4EEC;&#x7ED3;&#x6784;&#x4E0A;&#x7684;&#x7279;&#x70B9;&#x662F;&#x5728; K[K(en)][K(18-crown-6)](2)[Ni@Sn(9)] &middot;0.5en (2&#xFF0C;&#x5355;&#x659C;&#xFF0C;P2 1/n&#xFF0C;= 10.4153(5) &#x6210;&#xFF0C;b = 25.6788(11) &Aring;&#xFF0C;&#x548C; c = 20.6630(9) &#x57C3;&#xFF0C;&beta; = 102.530(2) &deg;&#xFF0C;V = 5394.7(4) &Aring;(3)&#xFF0C;Z = 2&#xFF09;&#x3002;&#x5B58;&#x5728;&#x4E0E;&#x8FD9;&#x4E24;&#x4E2A; 3-&#x548C; 4-&#x6536;&#x8D39;&#x7684;&#x954D;&#x5C45;&#x4E2D;&#x7684;&#x96C6;&#x7FA4;&#x80FD;&#x529B;&#x76F8;&#x4F3C;&#x7684;&#x7A7A;&#x7C07;&#x76F8;&#x540C;&#x80FD;&#x529B;&#x548C;&#x975E;&#x5E38;&#x6709;&#x524D;&#x9014;&#x540C;&#x6837;&#x4E30;&#x5BCC;&#x5316;&#x5B66;&#x6D89;&#x53CA;&#x7535;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x548C;&#x7075;&#x6D3B;&quot;&#x6C27;&#x5316;&#x72B6;&#x6001;&quot;&#x3002;&#x6211;&#x4EEC;&#x8FD8;&#x62A5;&#x544A;&#x5185;&#x5305; heteroatomic &#x4E8C;&#x805A;&#x4F53;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x53CA;&#x5176; [{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)](4-) &#x7EC4;&#x6210;&#x7684;&#x4E24;&#x4E2A; [Ni@(Sn(8)Ge)]-&#x7FA4;&#x96C6;&#x878D;&#x5408;&#x5728; Ge &#x9876;&#x70B9;&#x3002;&#x4E8C;&#x805A;&#x4F53;&#x662F;&#x7531;&#x4E09;&#x5143;&#x524D;&#x4F53;&#x7684;&#x540D;&#x4E49;&#x7EC4;&#x6210;&quot;K(4)Ge(4.5)Sn(4.5)&quot;&#xFF0C;&#x4F17;&#x6240;&#x5468;&#x77E5;&#xFF0C;&#x751F;&#x4EA7; heteroatomic Ge(9-x)Sn(x) &#x96C6;&#x7FA4;&#xFF0C;&#x4E0E; Ni(cod)(2) &#x4E59;&#x4E8C;&#x80FA;&#x6EB6;&#x6DB2;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x5408;&#x6210;&#x7684;&#x3002;&#x5B83;&#x662F;&#x5F02;&#x5730;&#x540C;&#x6784;&#x4E0E;&#x62A5;&#x544A; [{Ni@Sn(8)(&mu;-Sn)(1/2)}(2)](4-) &#x548C;&#x7ED3;&#x6784;&#x4E0A;&#x7684;&#x7279;&#x70B9;&#x662F;&#x5728; [K-(2,2,2-crypt)](4)[{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)] &middot;2en (3&#xFF0C;&#x5355;&#x659C;&#xFF0C;C2/c&#x3001; = 30.636(2) &#x6210;&#xFF0C;b = 16.5548(12) &Aring;&#xFF0C;&#x548C; c = 28.872(2) &#x57C3;&#xFF0C;&beta; = 121.2140(10) &deg;&#xFF0C;V = 12523.5(15) &Aring;(3)&#xFF0C;Z = 4)&#x3002;

&#x91D1;&#x5C5E;&#x4E2D;&#x5FC3; deltahedral Zintl &#x79BB;&#x5B50;&#xFF1A; &#x5408;&#x6210; [&#x76F4;&#x63A5;&#x8403;&#x53D6;&#x4ECE;&#x91D1;&#x5C5E;&#x95F4;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x7684;&#x524D;&#x4F53;&#x548C;&#x9876;&#x70B9;&#x7194;&#x805A; [{Ni@Sn8(&mu;-Ge)(1/2)} 2] Ni@Sn9]4-4-&#x3002;

Ni-centered deltahedral Sn(9) clusters with a charge of 4-, i.e., [Ni@Sn(9)](4-), were extracted in ethylenediamine in high yield directly from intermetallic precursors with the nominal composition "K(4)Sn(9)Ni(3)". The new endohedral clusters were crystallized and structurally characterized in K[K(18-crown-6)](3)[Ni@Sn(9)]Â·3benzene (1a, triclinic, P1Ì…, a = 10.2754(5) Ã…, b = 19.5442(9) Ã…, and c = 20.5576(13) Ã…, Î± = 73.927(3)Â°, Î² = 79.838(4)Â°, and Î³ = 84.389(3)Â°, V = 3899.6(4) Ã…(3), Z = 2) and K[K(2,2,2-crypt)](3)[Ni@Sn(9)] (1b, triclinic, P1, a = 15.8028(8) Ã…, b = 16.21350(9) Ã…, and c = 20.1760(12) Ã…, Î± = 98.71040(10)Â°, Î² = 104.4690(10)Â°, and Î³ = 118.3890(10)Â°, V = 4181.5(4) Ã…(3), Z = 2). The alternative method of a post-synthetic insertion of a Ni atom in empty Sn(9) clusters by a reaction with Ni(cod)(2) predominantly produces the more-oxidized clusters with a charge of 3-, i.e., the recently reported [Ni@Sn(9)](3-). Nonetheless, using substoichiometric amounts of 18-crown-6 as a cation sequestering agent, we also have been able to isolate the 4- clusters as a minor phase from such reactions. They were structurally characterized in K[K(en)][K(18-crown-6)](2)[Ni@Sn(9)]Â·0.5en (2, monoclinic, P2(1)/n, a = 10.4153(5) Ã…, b = 25.6788(11) Ã…, and c = 20.6630(9) Ã…, Î² = 102.530(2)Â°, V = 5394.7(4) Ã…(3), Z = 2). The ability of the Ni-centered clusters to exist with both 3- and 4- charges parallels the same ability of the empty clusters and is very promising for similarly rich chemistry involving electron transfer and flexible "oxidation states". We also report the synthesis and characterization of the endohedral heteroatomic dimer [{Ni@Sn(8)(Î¼-Ge)(1/2)}(2)](4-) composed of two [Ni@(Sn(8)Ge)]-clusters fused at the Ge-vertex. The dimer was synthesized by reacting an ethylenediamine solution of a ternary precursor with the nominal composition "K(4)Ge(4.5)Sn(4.5)", which is known to produce heteroatomic Ge(9-x)Sn(x) clusters, with Ni(cod)(2). It is isostructural with the reported [{Ni@Sn(8)(Î¼-Sn)(1/2)}(2)](4-) and is structurally characterized in [K-(2,2,2-crypt)](4)[{Ni@Sn(8)(Î¼-Ge)(1/2)}(2)]Â·2en (3, monoclinic, C2/c, a = 30.636(2) Ã…, b = 16.5548(12) Ã…, and c = 28.872(2) Ã…, Î² = 121.2140(10)Â°, V = 12523.5(15) Ã…(3), Z = 4).

Metal-centered deltahedral Zintl ions: synthesis of [Ni@Sn9]4- by direct extraction from intermetallic precursors and of the vertex-fused dimer [{Ni@Sn8(Î¼-Ge)(1/2)}2]4-.

Ni centr&#xE9;es deltahedral Sn (9) groupes avec une charge de 4 -, c&#x26;#39;est &#xE0; dire [Ni @ Sn (9)] (4 -), ont &#xE9;t&#xE9; extraits dans l&#x26;#39;&#xE9;thyl&#xE8;nediamine avec un rendement &#xE9;lev&#xE9; directement &#xE0; partir de pr&#xE9;curseurs interm&#xE9;talliques avec la composition nominale &#x26;quot;K (4 ) Sn (9) Ni (3) &#x26;quot;. Les nouveaux clusters endoh&#xE9;draux ont &#xE9;t&#xE9; cristallis&#xE9;es et structurellement caract&#xE9;ris&#xE9; en K [K (18-couronne-6)] (3) [Ni @ Sn (9)] &#xB7; 3benzene (1a, triclinique, P1, a = 10,2754 (5) &#xC5;, b = 19,5442 (9) &#xC5;, et c = 20,5576 (13) &#xC5;, &#x3B1; = 73,927 (3) &#xB0;, &#x3B2; = 79,838 (4) &#xB0;, et &#x3B3; = 84,389 (3) &#xB0;, V = 3899,6 (4) &#xC5; (3 ), Z = 2) et K [K (2,2,2-crypt)] (3) [Ni @ Sn (9)] (1b, triclinique, P1, a = 15,8028 (8) &#xC5;, b = 16.21350 ( 9) &#xC5;, et c = 20,1760 (12) &#xC5;, &#x3B1; = 98,71040 (10) &#xB0;, &#x3B2; = 104,4690 (10) &#xB0;, et &#x3B3; = 118,3890 (10) &#xB0;, V = 4181,5 (4) &#xC5; (3), Z = 2). Proc&#xE9;d&#xE9; de remplacement d&#x26;#39;une insertion post-synth&#xE9;tique d&#x26;#39;un atome d&#x26;#39;Ni dans vides Sn (9) groupes par une r&#xE9;action avec Ni (cod) (2) produit principalement des groupes plus oxyd&#xE9;s avec une charge de 3 -, &#xE0; savoir l&#x26;#39;rapport&#xE9;s r&#xE9;cemment [Ni @ Sn (9)] (3 -). N&#xE9;anmoins, en utilisant des quantit&#xE9;s stoechiom&#xE9;triques de 18-couronne-6 comme agent s&#xE9;questrant cation, nous avons aussi &#xE9;t&#xE9; capables d&#x26;#39;isoler le 4 - les clusters comme une phase mineure de telles r&#xE9;actions. Ils ont &#xE9;t&#xE9; structurellement caract&#xE9;ris&#xE9; en K [K (fr)] [K (18-couronne-6)] (2) [Ni @ Sn (9)] &#xB7; 0.5en (2, monoclinique, P2 (1) / n, un = 10,4153 (5) &#xC5;, b = 25,6788 (11) &#xC5;, et c = 20,6630 (9) &#xC5;, &#x3B2; = 102,530 (2) &#xB0;, V = 5394,7 (4) &#xC5; (3), Z = 2). La capacit&#xE9; des groupes Ni-centr&#xE9;es d&#x26;#39;exister &#xE0; la fois avec 3 - et 4 - Redevances en parall&#xE8;le la m&#xEA;me capacit&#xE9; des clusters vides et tr&#xE8;s prometteur pour la chimie aussi riche impliquant le transfert d&#x26;#39;&#xE9;lectrons et flexible &#x26;quot;&#xE9;tats d&#x26;#39;oxydation&#x26;quot;. Nous rapportons &#xE9;galement la synth&#xE8;se et la caract&#xE9;risation du dim&#xE8;re endoh&#xE9;dral h&#xE9;t&#xE9;roatomique [{Ni @ Sn (8) (&#x3BC;-Ge) (1/2)} (2)] (4 -) compos&#xE9; de deux [Ni @ (Sn (8) Ge)]-groupes fusionn&#xE9;s &#xE0; la Ge-sommet. Le dim&#xE8;re a &#xE9;t&#xE9; synth&#xE9;tis&#xE9; par r&#xE9;action d&#x26;#39;une solution &#xE9;thyl&#xE8;nediamine d&#x26;#39;un pr&#xE9;curseur ternaire avec la composition nominale &#x26;quot;K (4) Ge (4,5) Sn (4,5)&#x26;quot;, qui est connue pour produire h&#xE9;t&#xE9;roatomique Ge (9-x) Sn (x) groupements, avec Ni (cod) (2). Il est isotype de l&#x26;#39;&#xE9;tat [{Ni @ Sn (8) (&#x3BC;-Sn) (1/2)} (2)] (4 -) et est structurellement caract&#xE9;ris&#xE9; en [K-(2,2,2-crypt) ] (4) [{Ni @ Sn (8) (&#x3BC;-Ge) (1/2)} (2)] &#xB7; 2en (3, monoclinique, C2 / c, a = 30,636 (2) &#xC5;, b = 16,5548 ( 12) &#xC5;, et c = 28,872 (2) &#xC5;, &#x3B2; = 121,2140 (10) &#xB0;, V = 12523,5 (15) &#xC5; (3), Z = 4).

M&#xE9;tal centr&#xE9;es Deltahedral ions Zintl: Synth&#xE8;se de [Ni @ SN9] 4 - par extraction directe de pr&#xE9;curseurs interm&#xE9;talliques et du dim&#xE8;re Vertex-condens&#xE9; [{Ni @ Sn8 (&#x3BC;-Ge) (1/2)} 2] 4 -

NI-zentrierte Deltahedral Sn(9)-mit einer Geb&uuml;hr von 4-, d. h. Cluster [Ni@Sn(9)](4-), wurden in Ethylendiamin in high-Yield direkt von intermetallische Vorstufen mit der nominale Komposition &quot;K(4)Sn(9)Ni(3)&quot; extrahiert. Die neue endohedralen-Cluster wurden kristallisiert und strukturell charakterisiert in K[K(18-crown-6)](3)[Ni@Sn(9)] &middot;3benzene (1a, triklinen, P1&#x305;, a = 10.2754(5) &Aring;, b = 19.5442(9) &Aring;, und C = 20.5576(13) &Aring;, &alpha; = 73.927(3) &deg;, &beta; = 79.838(4) &deg; und &gamma; = 84.389(3) &deg;, V = 3899.6(4) &Aring;(3), Z = 2) und K[K(2,2,2-crypt)](3)[Ni@Sn(9)] (1b, triklinenP1, a = 15.8028(8) &Aring;, b = 16.21350(9) &Aring;, und C = 20.1760(12) &Aring;, &alpha; = 98.71040(10) &deg;, &beta; = 104.4690(10) &deg; und &gamma; = 118.3890(10) &deg;, V = 4181.5(4) &Aring;(3), Z = 2). Die alternative Methode ein post-synthetic Einf&uuml;gung eines Ni-Atoms in leere Sn(9)-Clustern durch eine Reaktion mit Ni(cod)(2) produziert &uuml;berwiegend die mehr oxidiert-Cluster mit einer Geb&uuml;hr von 3-, d. h. die k&uuml;rzlich berichtet [Ni@Sn(9)](3-). Dennoch konnten mit unterst&ouml;chiometrisches Mengen von 18-Krone-6 als kation Sequestrierungstechnologie Agent, wir auch die 4-Cluster als eine kleine Phase von solchen Reaktionen zu isolieren. Sie zeichneten sich strukturell in K[K(en)][K(18-crown-6)](2)[Ni@Sn(9)] &middot;0.5en (2, monoklin, P2 1/n, a = 10.4153(5) &Aring;, b = 25.6788(11) &Aring;, und C = 20.6630(9) &Aring;, &beta; = 102.530(2) &deg;, V = 5394.7(4) &Aring;(3), Z = 2). Die F&auml;higkeit der Ni-zentrierte Cluster mit beiden 3 - und 4-Geb&uuml;hren bestehen parallelen dieselbe F&auml;higkeit der leeren Cluster und ist sehr vielversprechend f&uuml;r ebenso reichen Chemie mit Elektronen-Transfer und flexibel &quot;Oxidationsstufen&quot;. Wir berichten auch die Synthese und Charakterisierung von den endohedralen Heteroatomare Dimer [{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)](4-) bestehend aus zwei [Ni@(Sn(8)Ge)]-Cluster bei der Ge-Scheitelpunkt verschmolzen. Das Dimer wurde synthetisiert durch Reaktion einer Ethylendiamin-L&ouml;sung eine tern&auml;re Vorstufe mit der nominale Komposition &quot;K(4)Ge(4.5)Sn(4.5)&quot;, die bekannt ist, Heteroatomare Ge(9-x)Sn(x)-Clustern, wobei Ni(cod)(2) zu produzieren. Es ist isoster mit den gemeldeten [{Ni@Sn(8)(&mu;-Sn)(1/2)}(2)](4-) und zeichnet sich strukturell in [K-(2,2,2-crypt)](4)[{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)] &middot;2en (3, monoklin, C2/c, a = 30.636(2) &Aring;, b = 16.5548(12) &Aring;, und C = 28.872(2) &Aring;, &beta; = 121.2140(10) &deg;, V = 12523.5(15) &Aring;(3), Z = 4).

Metall-zentrierte Deltahedral Zintl-Ionen: Synthese von [Ni@Sn9]4-durch direkte Extraktion von intermetallische Vorstufen und der Vertex-verschmolzen Dimer [{Ni@Sn8(&mu;-Ge)(1/2)} 2] 4-.

Deltahedral ni-centrata Sn(9) cluster con un costo di 4-, cio&egrave;, [Ni@Sn(9)](4-), sono stati estratti in etilendiammina nell&#39;alto rendimento direttamente da precursori intermetallici con la composizione nominale &quot;K(4)Sn(9)Ni(3)&quot;. Il nuovo cluster endohedral erano cristallizzate e strutturalmente caratterizzato in K[K(18-crown-6)](3)[Ni@Sn(9)] &middot;3benzene (1a, triclino, P1&#x305;, a = 10.2754(5) &Aring;, b = 19.5442(9) &Aring; e c = 20.5576(13) &Aring;, &alpha; = 73.927(3) &deg;, &beta; = 79.838(4) &deg; e &gamma; = 84.389(3) &deg;, V = 3899.6(4) &Aring;(3), Z = 2) e K[K(2,2,2-crypt)](3)[Ni@Sn(9)] (1b, triclinoP1, un = 15.8028(8) &Aring;, b = 16.21350(9) &Aring; e c = 20.1760(12) &Aring;, &alpha; = 98.71040(10) &deg;, &beta; = 104.4690(10) &deg; e &gamma; = 118.3890(10) &deg;, V = 4181.5(4) &Aring;(3), Z = 2). Il metodo alternativo di un inserimento di un atomo di Ni nel vuoto Sn(9) cluster da una reazione con Ni(cod)(2) post-synthetic produce principalmente i cluster pi&ugrave; ossidato con una carica di 3-, vale a dire, il recentemente segnalato [Ni@Sn(9)](3-). Comunque, usando quantit&agrave; substechiometrica di 18-crown-6 come agente sequestrante cazione, inoltre abbiamo potuto isolare i cluster 4 come una fase minore da tali reazioni. Essi erano caratterizzati strutturalmente in K[K(en)][K(18-crown-6)](2)[Ni@Sn(9)] &middot;0.5en (2, monoclino, P2 (1) / n, a = 10.4153(5) &Aring;, b = 25.6788(11) &Aring; e c = 20.6630(9) &Aring;, &beta; = 102.530(2) &deg;, V = 5394.7(4) &Aring;(3), Z = 2). La capacit&agrave; degli ammassi Ni-centrata di esistere con entrambi 3-4-spese e la stessa capacit&agrave; dei cluster vuoti di parallels ed &egrave; molto promettente per similmente ricco chimica che coinvolgono il trasferimento di elettroni e flessibile &quot;Stati di ossidazione&quot;. Segnaliamo inoltre la sintesi e caratterizzazione di dimero heteroatomic endohedral [{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)](4-) &egrave; composto da due [Ni@(Sn(8)Ge)]-cluster fuso al vertice della Ge. Il dimero &egrave; stato sintetizzato facendo reagire una soluzione etilendiammina di un precursore ternario con la composizione nominale &quot;K(4)Ge(4.5)Sn(4.5)&quot;, che &egrave; noto per produrre grappoli di Ge(9-x)Sn(x) heteroatomic, con Ni(cod)(2). &Egrave; isostrutturale con il segnalato [{Ni@Sn(8)(&mu;-Sn)(1/2)}(2)](4-) e strutturalmente &egrave; caratterizzata in &middot;2en [K-(2,2,2-crypt)](4)[{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)] (3, monoclino, C2/c, a = 30.636(2) &Aring;, b = 16.5548(12) &Aring; e c = 28.872(2) &Aring;, &beta; = 121.2140(10) &deg;, V = 12523.5(15) &Aring;(3), Z = 4).

Deltahedral metallo-centrato Zintl ioni: sintesi di [Ni@Sn9]4-di estrazione diretta da precursori intermetallici e del dimero vertex fuso [{Ni@Sn8(&mu;-Ge)(1/2)} 2] 4-.

4&#x306E;&#x5145;&#x96FB;&#x3057;&#x305F;Ni-Sn&#x3092;&#x4E2D;&#x5FC3;deltahedral&#xFF08;9&#xFF09;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF; - &#x3059;&#x306A;&#x308F;&#x3061;&#x3001;[Ni&#x306E;Sn&#x306E;@&#xFF08;9&#xFF09;]&#xFF08;4  - &#xFF09;&#x3001;&#x516C;&#x79F0;&#x7D44;&#x6210; &#x26;quot;K&#xFF08;4&#x91D1;&#x5C5E;&#x524D;&#x99C6;&#x4F53;&#x304B;&#x3089;&#x76F4;&#x63A5;&#x3001;&#x9AD8;&#x53CE;&#x7387;&#x3067;&#x30A8;&#x30C1;&#x30EC;&#x30F3;&#x30B8;&#x30A2;&#x30DF;&#x30F3;&#x306B;&#x62BD;&#x51FA;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#xFF09;&#x306F;Sn&#xFF08;9&#xFF09;&#x30CB;&#x30C3;&#x30B1;&#x30EB;&#xFF08;3&#xFF09; &#x26;quot;&#x3002;&#x65B0;&#x3057;&#x3044;&#x5185;&#x5305;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x306F;K [K&#xFF08;18  - &#x30AF;&#x30E9;&#x30A6;&#x30F3;-6&#xFF09;]&#xFF08;3&#xFF09;[Ni&#x306E;Sn&#x306E;@&#xFF08;9&#xFF09;]&#xB7;3benzene&#xFF08;1A&#x3001;&#x4E09;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P1&#x3001;1 = 10.2754&#xFF08;5&#xFF09;A&#x3001;B&#x3067;&#x7D50;&#x6676;&#x5316;&#x3068;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x306B;&#x7279;&#x5FB4;&#x4ED8;&#x3051;&#x3089;&#x308C;&#x305F;= 19.5442&#xFF08;9&#xFF09;&#xC5;&#x304A;&#x3088;&#x3073;c = 20.5576&#xFF08;13&#xFF09;&#x212B;&#x3001;&#x3B1;= 73.927&#xFF08;3&#xFF09;&#xB0;&#x3001;&#x3B2;= 79.838&#xFF08;4&#xFF09;&#xB0;&#x3001;&#x3B3;= 84.389&#xFF08;3&#xFF09;&#xB0;&#x3001;V = 3899.6&#xFF08;4&#xFF09;A&#xFF08;3 &#xFF09;&#x3001;Z = 2&#xFF09;K [K&#xFF08;2,2,2-crypt&#x3092;&#xFF09;]&#xFF08;3&#xFF09;[Ni&#x306E;Sn&#x306E;@&#xFF08;9&#xFF09;]&#xFF08;1B&#x3001;&#x4E09;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P1 = 15.8028&#xFF08;8&#xFF09;A&#x3001;B = 16.21350&#xFF08; 9&#xFF09;&#xC5;&#x304A;&#x3088;&#x3073;c = 20.1760&#xFF08;12&#xFF09;&#x212B;&#x3001;&#x3B1;= 98.71040&#xFF08;10&#xFF09;&#xB0;&#x3001;&#x3B2;= 104.4690&#xFF08;10&#xFF09;&#xB0;&#x3001;&#x3B3;= 118.3890&#xFF08;10&#xFF09;&#xB0;&#x3001;V = 4181.5&#xFF08;4&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;Z = 2&#xFF09;&#x3002;&#x3059;&#x306A;&#x308F;&#x3061;&#x3001;&#x6700;&#x8FD1;&#x5831;&#x544A;&#x3055;&#x308C;&#x305F; - &#x30CB;&#x30C3;&#x30B1;&#x30EB;&#xFF08;COD&#xFF09;&#xFF08;2&#xFF09;&#x3068;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3055;&#x305B;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x306B;&#x3088;&#x308A;&#x3001;&#x7A7A;&#x306E;Sn&#xFF08;9&#xFF09;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x5185;&#x306E;Ni&#x539F;&#x5B50;&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#x5F8C;&#x306E;&#x633F;&#x5165;&#x306E;&#x4EE3;&#x66FF;&#x65B9;&#x6CD5;&#x306F;&#x3001;&#x4E3B;&#x306B;3&#x306E;&#x96FB;&#x8377;&#x3092;&#x6301;&#x3064;&#x3088;&#x308A;&#x591A;&#x304F;&#x306E;&#x9178;&#x5316;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x3092;&#x751F;&#x6210;&#x3059;&#x308B;&#x3014;Ni&#x306E;Sn @&#xFF08;9&#xFF09;]&#xFF08;3  - &#xFF09;&#x3002;&#x3053;&#x306E;&#x3088;&#x3046;&#x306A;&#x53CD;&#x5FDC;&#x304B;&#x3089;&#x30DE;&#x30A4;&#x30CA;&#x30FC;&#x76F8;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x306E;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF; - &#x306B;&#x3082;&#x304B;&#x304B;&#x308F;&#x3089;&#x305A;&#x3001;&#x967D;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x91D1;&#x5C5E;&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#x5C01;&#x9396;&#x5264;&#x3068;&#x3057;&#x3066;18  - &#x30AF;&#x30E9;&#x30A6;&#x30F3;-6&#x306E;&#x5316;&#x5B66;&#x91CF;&#x8AD6;&#x91CF;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x3001;&#x6211;&#x3005;&#x306F;&#x307E;&#x305F;&#x3001;4&#x3092;&#x5206;&#x96E2;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x3067;&#x304D;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x305D;&#x308C;&#x3089;&#x306F;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x306B;K [K&#xFF08;JA&#xFF09;] [K&#xFF08;18  - &#x30AF;&#x30E9;&#x30A6;&#x30F3;-6&#xFF09;]&#xFF08;2&#xFF09;[Ni&#x306E;Sn&#x306E;@&#xFF08;9&#xFF09;]&#xB7;0.5en&#xFF08;2&#x3001;&#x5358;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;P2&#xFF08;1&#xFF09;/ N =&#x3067;&#x7279;&#x5FB4;&#x4ED8;&#x3051;&#x3089;&#x308C;&#x305F;10.4153&#xFF08;5&#xFF09;A&#x3001;B = 25.6788&#xFF08;11&#xFF09;&#xC5;&#x304A;&#x3088;&#x3073;c = 20.6630&#xFF08;9&#xFF09;&#x212B;&#x3001;&#x3B2;= 102.530&#xFF08;2&#xFF09;&#xB0;&#x3001;V = 5394.7&#xFF08;4&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;Z = 2&#xFF09;&#x3002; 4  -  3  - &#x4E21;&#x65B9;&#x306B;&#x5B58;&#x5728;&#x3059;&#x308B;&#x30CB;&#x30C3;&#x30B1;&#x30EB;&#x3092;&#x4E2D;&#x5FC3;&#x3068;&#x3057;&#x305F;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x306E;&#x80FD;&#x529B;&#x306F;&#x96FB;&#x8377;&#x304C;&#x7A7A;&#x306E;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x30FC;&#x306E;&#x540C;&#x3058;&#x80FD;&#x529B;&#x306B;&#x5339;&#x6575;&#x3057;&#x3001;&#x96FB;&#x5B50;&#x4F1D;&#x9054;&#x3068;&#x67D4;&#x8EDF;&#x306A; &#x26;quot;&#x9178;&#x5316;&#x72B6;&#x614B;&#x26;quot;&#x3092;&#x542B;&#x3080;&#x540C;&#x69D8;&#x306B;&#x8C4A;&#x5BCC;&#x306A;&#x5316;&#x5B66;&#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x975E;&#x5E38;&#x306B;&#x6709;&#x671B;&#x3067;&#x3042;&#x308B;&#x3002;&#x307E;&#x305F;&#x3001;&#x5185;&#x5305;&#x30D8;&#x30C6;&#x30ED;&#x4E8C;&#x91CF;&#x4F53;&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#x3068;&#x7279;&#x6027;&#x8A55;&#x4FA1;&#x306B;&#x3064;&#x3044;&#x3066;&#x5831;&#x544A;&#x3059;&#x308B;[{Ni&#x306E;@&#x306E;Sn&#xFF08;8&#xFF09;&#xFF08;&#x3BC;-GE&#xFF09;&#xFF08;1/2&#xFF09;}&#xFF08;2&#xFF09;]&#xFF08;4  - &#xFF09;&#x306F;&#x3001;2&#x3064;&#x3067;&#x69CB;&#x6210;&#x3055;&#x308C;&#x308B;[Ni&#x3092;@&#xFF08;SN&#xFF08;8&#xFF09; GE&#xFF09;GE-&#x9802;&#x70B9;&#x3067;&#x878D;&#x5408;&#x3057;&#x305F;]  - &#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x3002;&#x4E8C;&#x91CF;&#x4F53;&#x306F;&#x3001;&#x30D8;&#x30C6;&#x30ED;&#x539F;&#x5B50;&#x306E;Ge&#xFF08;9-X&#xFF09;&#x306E;Sn&#xFF08;x&#xFF09;&#x306E;&#x30AF;&#x30E9;&#x30B9;&#x30BF;&#x3092;&#x751F;&#x6210;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x77E5;&#x3089;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x516C;&#x79F0;&#x7D44;&#x6210; &#x26;quot;K&#xFF08;4&#xFF09;GE&#xFF08;4.5&#xFF09;&#x306E;Sn&#xFF08;4.5&#xFF09;&#x26;quot;&#x3092;&#x6301;&#x3064;&#x4E09;&#x5143;&#x7CFB;&#x524D;&#x99C6;&#x4F53;&#x306E;&#x30A8;&#x30C1;&#x30EC;&#x30F3;&#x30B8;&#x30A2;&#x30DF;&#x30F3;&#x6EB6;&#x6DB2;&#x3092;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3055;&#x305B;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x306B;&#x3088;&#x3063;&#x3066;&#x5408;&#x6210;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x30CB;&#x30C3;&#x30B1;&#x30EB;&#xFF08;COD&#xFF09;&#xFF08;2&#xFF09;&#x3002;&#x3068;&#x69CB;&#x9020;[K&#x200B;&#x200B;-&#xFF08;2,2,2-crypt&#x3092;&#xFF09;&#x3092;&#x7279;&#x5FB4;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x308B; - &#x305D;&#x308C;&#x306F;[{Ni&#x306E;Sn&#x3092;@&#xFF08;8&#xFF09;&#xFF08;&#x3BC;-SN&#xFF09;&#xFF08;1/2&#xFF09;}&#xFF08;2&#xFF09;]&#xFF08;4&#xFF09;&#x306E;&#x5831;&#x544A;&#x3068;&#x7B49;&#x200B;&#x200B;&#x69CB;&#x9020;&#x3067;&#x3059;&#x3002; &#x3011;&#xFF08;4&#xFF09;[{Ni&#x306E;Sn&#x3092;@&#xFF08;8&#xFF09;&#xFF08;&#x3BC;-GE&#xFF09;&#xFF08;1/2&#xFF09;}&#xFF08;2&#xFF09;]&#xB7;2en&#xFF08;3&#x3001;&#x5358;&#x659C;&#x6676;&#x7CFB;&#x3001;C2 / C = 30.636&#xFF08;2&#xFF09;A&#x3001;B = 16.5548&#xFF08; 12&#xFF09;&#xC5;&#x304A;&#x3088;&#x3073;c = 28.872&#xFF08;2&#xFF09;&#x212B;&#x3001;&#x3B2;= 121.2140&#xFF08;10&#xFF09;&#xB0;&#x3001;V = 12523.5&#xFF08;15&#xFF09;A&#xFF08;3&#xFF09;&#x3001;Z = 4&#xFF09;&#x3002;

&#x91D1;&#x5C5E;&#x3092;&#x4E2D;&#x5FC3;&#x3068;&#x3057;&#x305F;Deltahedral Zintl&#x30A4;&#x30AA;&#x30F3;&#xFF1A;&#x5408;&#x6210;&#x3014;Ni @ Sn9] 4  - &#x306E;&#x76F4;&#x63A5;&#x62BD;&#x51FA;&#x6CD5;&#x306B;&#x3088;&#x308B;&#x91D1;&#x5C5E;&#x9593;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x524D;&#x99C6;&#x4F53;&#x304B;&#x3089;&#x9802;&#x70B9;&#x878D;&#x5408;&#x30C0;&#x30A4;&#x30DE;&#x30FC;&#x306E;[{Ni&#x3092;@ Sn8&#xFF08;&#x3BC;-GE&#xFF09;&#xFF08;1/2&#xFF09;} 2] 4  -

Ni&#xC744; &#xC911;&#xC2EC;&#xC73C;&#xB85C; deltahedral Sn(9) &#xC989;, &#xC218;&#xC218;&#xB8CC; 4-&#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; [Ni@Sn(9)](4-), &#xACF5;&#xCE6D; &#xC791;&#xACE1; &quot;K(4)Sn(9)Ni(3)&quot;&#xACFC; &#xAE08;&#xC18D; &#xAC04; &#xC120;&#xAD6C;&#xC790;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC9C1;&#xC811; &#xACE0;&#xC218;&#xC775;&#xC5D0; ethylenediamine&#xC5D0;&#xC11C; &#xCD94;&#xCD9C; &#xB418;&#xC5C8;&#xB2E4;. &#xC0C8;&#xB85C;&#xC6B4; endohedral &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; &#xD654; &#xC2DC;&#xD0A4;&#xB294; &#xB418;&#xC5C8;&#xACE0; k[k(18-crown-6)](3)[ni@sn(9)&#xC758; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801; &#xD2B9;&#xC9D5;] &middot;3benzene (1a, &#xC0BC;&#xC0AC;, P1&#x305;&#xB294; 10.2754(5) = &Aring;, b = 19.5442(9) &Aring;, &#xBC0F; c = 20.5576(13) &Aring;, &alpha; 73.927(3) &deg;, &beta; = 79.838(4) &deg;, &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; &gamma; = 84.389(3) &deg;, V = 3899.6(4) &Aring;(3), Z = = 2) &#xBC0F; K[K(2,2,2-crypt)](3)[Ni@Sn(9)] (1b, &#xC0BC;&#xC0AC;P1, &#xD55C; = 15.8028(8) &Aring;, b = 16.21350(9) &Aring;, &#xBC0F; c = 20.1760(12) &Aring;, &alpha; 98.71040(10) &deg;, &beta; = 104.4690(10) &deg;, &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; &gamma; = 118.3890(10) &deg;, V = 4181.5(4) &Aring;(3), Z = = 2). Ni(cod)(2)&#xC640; &#xBC18;&#xC751; &#xD558; &#xC5EC; &#xBE48; Sn(9) &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xC5D0; Ni &#xC6D0;&#xC790;&#xC758; post-synthetic &#xC0BD;&#xC785; &#xB300;&#xCCB4; &#xBC29;&#xBC95;&#xC740; &#xC8FC;&#xB85C; &#xC0DD;&#xC0B0; &#xD558; &#xACE0; &#xB354; &#xC0B0;&#xD654; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; &#xC218;&#xC218;&#xB8CC; 3-&#xC989;,&#xB294; &#xCD5C;&#xADFC;&#xC5D0; &#xBCF4;&#xACE0; &#xB41C; [Ni@Sn(9)](3-). &#xADF8;&#xB7FC;&#xC5D0;&#xB3C4; &#xBD88;&#xAD6C; &#xD558; &#xACE0;, 18-&#xC655;&#xAD00;-6 substoichiometric &#xC591;&#xC758; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xC591;&#xC774;&#xC628; &#xBD09;&#xC1C4; &#xC5D0;&#xC774;&#xC804;&#xD2B8;&#xB85C;, &#xC6B0;&#xB9AC; &#xB610;&#xD55C; &#xC218; &#xC788;&#xB2E4; 4-&#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; &#xAC19;&#xC740; &#xBC18;&#xC751;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBD80; &#xC704;&#xC0C1;&#xC73C;&#xB85C; &#xBD84;&#xB9AC;. &#xADF8;&#xB4E4;&#xC740; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; k[k(en)][k(18-crown-6)](2)[ni@sn(9)&#xC5D0; &#xD2B9;&#xC9D5; &#xD588;&#xB2E4;] &middot;0.5en (2, &#xB2E8;&#xC0AC;, P2 (1) / n&#xB294; = 10.4153(5) &Aring;, b = 25.6788(11) &Aring;, &#xBC0F; c = 20.6630(9) &Aring;, &beta; = 102.530(2) &deg;, V 5394.7(4) &Aring;(3), Z = = 2). &#xC874;&#xC7AC;&#xC640; &#xD568;&#xAED8; &#xBAA8;&#xB450; 3-&#xBC0F; 4-&#xBE44;&#xC6A9;&#xC744; Ni&#xC744; &#xC911;&#xC2EC;&#xC73C;&#xB85C; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xC758; &#xB2A5;&#xB825; &#xBE48; &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xC758; &#xB3D9;&#xC77C;&#xD55C; &#xB2A5;&#xB825; &#xD3C9;&#xD589; &#xD558; &#xACE0; &#xB9E4;&#xC6B0; &#xC720;&#xC0AC; &#xD558; &#xAC8C; &#xD48D;&#xBD80;&#xD55C; &#xD654;&#xD559; &#xC804;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xAD00;&#xB828; &#xB41C; &#xC720;&#xB9DD; &#xD558; &#xACE0; &#xC720;&#xC5F0;&#xD55C; &quot;&#xC0B0;&#xD654; &#xC0C1;&#xD0DC;&quot;. &#xC6B0;&#xB9AC; &#xD569;&#xC131; &#xBC0F; endohedral heteroatomic &#xC774;&#xD569;&#xCCB4;&#xC758; &#xD2B9;&#xC131;&#xC744; &#xBCF4;&#xACE0; [{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)](4-) &#xB450; &#xAD6C;&#xC131; [Ni@(Sn(8)Ge)]-&#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130; ge&#xC758; &#xC815;&#xC810;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC735;&#xD569;. Dimer&#xB294; &#xACF5;&#xCE6D; &#xC791;&#xACE1; &quot;K(4)Ge(4.5)Sn(4.5)&quot; ni(cod)(2)&#xC640; heteroatomic Ge(9-x)Sn(x) &#xD074;&#xB7EC;&#xC2A4;&#xD130;&#xB97C; &#xC0DD;&#xC0B0; &#xC54C;&#xB824;&#xC838;&#xACFC; &#xC0BC;&#xD56D; &#xC804;&#xC870;&#xC758; ethylenediamine &#xC194;&#xB8E8;&#xC158; &#xBC18;&#xC751; &#xD558; &#xC5EC; &#xD569;&#xC131; &#xD588;&#xB2E4;. &#xADF8;&#xAC83;&#xC740; isostructural&#xB97C; &#xBCF4;&#xACE0;&#xC640; [{Ni@Sn(8)(&mu;-Sn)(1/2)}(2)](4-) [K-(2,2,2-crypt)](4)[{Ni@Sn(8)(&mu;-Ge)(1/2)}(2)] &middot;2en&#xC5D0;&#xC11C; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801; &#xD2B9;&#xC9D5; (3, &#xB2E8;&#xC0AC;, c 2/c, &#xD55C; 30.636(2) = &Aring;, b = 16.5548(12) &Aring;, &#xBC0F; c 28.872(2) = &Aring;, &beta; = 121.2140(10) &deg;, V 12523.5(15) &Aring;(3), Z = = 4).

&#xAE08;&#xC18D;&#xC744; &#xC911;&#xC2EC;&#xC73C;&#xB85C; deltahedral Zintl &#xC774;&#xC628;:&#xC758; &#xD569;&#xC131; [Ni@Sn9]4-&#xAE08;&#xC18D; &#xAC04; &#xC804;&#xC870;&#xC640; &#xAF2D;&#xC9C0;&#xC810; &#xC735;&#xD569; dimer [{Ni@Sn8(&mu;-Ge)(1/2)} 2]&#xC758; &#xC9C1;&#xC811; &#xCD94;&#xCD9C; &#xD558; &#xC5EC; 4-.

Ni-centrados deltahedral Sn (9) agrupaciones con una carga de 4 -, es decir, [Ni @ Sn (9)] (4 -), se extrajo en etilendiamina con alto rendimiento directamente a partir de precursores intermet&#xE1;licos con la composici&#xF3;n nominal &#x26;quot;K (4 ) Sn (9) de Ni (3) &#x26;quot;. Los racimos endohedral nuevos se cristalizaron y se caracteriza estructuralmente en K [K (18-corona-6)] (3) [Ni @ Sn (9)] &#xB7; 3benzene (1a, tricl&#xED;nico, P1, un = 10,2754 (5) a, b = 19.5442 (9), y c = 20.5576 (13), &#x3B1; = 73,927 (3) &#xB0;, &#x3B2; = 79.838 (4) &#xB0; y &#x3B3; = 84,389 (3) &#xB0;, V = 3899,6 (4) A (3 ), Z = 2) y K [K (2,2,2-cripta)] (3) [Ni Sn @ (9)] (1b, tricl&#xED;nico, P1, a = 15.8028 (8) a, b = 16.21350 ( 9) A y C = 20.1760 (12) &#xC5;, &#x3B1; = 98.71040 (10) &#xB0;, &#x3B2; = 104,4690 (10) &#xB0;, y &#x3B3; = 118.3890 (10) &#xB0;, V = 4181,5 (4) a (3), Z = 2). El m&#xE9;todo alternativo de una inserci&#xF3;n posterior sint&#xE9;tica de un &#xE1;tomo de Ni en vac&#xED;os Sn (9) agrupaciones por una reacci&#xF3;n con Ni (COD) (2) produce predominantemente los grupos m&#xE1;s-oxidados con una carga de 3 -, es decir, la informaron recientemente [Ni @ Sn (9)] (3 -). Sin embargo, el uso de cantidades subestequiom&#xE9;tricas de 18-corona-6 como un agente secuestrante de cationes, tambi&#xE9;n han sido capaces de aislar el 4 - clusters como una fase menor de tales reacciones. Se caracteriza estructuralmente en K [K (es)] [K (18-corona-6)] (2) [Ni @ Sn (9)] &#xB7; 0.5en (2, monocl&#xED;nico, P2 (1) / n, a = 10.4153 (5) a, b = 25.6788 (11), y c = 20.6630 (9) &#xC5;, &#x3B2; = 102.530 (2) &#xB0;, V = 5394,7 (4) a (3), Z = 2). La capacidad de los grupos de Ni-centrados que existen tanto con 3 - y 4 - los cargos es paralela a la misma capacidad de los grupos vac&#xED;os y es muy prometedor para la qu&#xED;mica de manera similar que implica la transferencia de electrones ricos y flexible &#x26;quot;estados de oxidaci&#xF3;n&#x26;quot;. Nos informan tambi&#xE9;n de la s&#xED;ntesis y caracterizaci&#xF3;n del d&#xED;mero heteroat&#xF3;mico endohedral [{Ni Sn @ (8) (&#x3BC;-Ge) (1/2)} (2)] (4 -), integrado por dos [Ni @ (Sn (8) Ge)]-grupos fusionados en el Ge-v&#xE9;rtice. El d&#xED;mero se sintetiz&#xF3; haciendo reaccionar una soluci&#xF3;n de un precursor de etilendiamina ternario con la composici&#xF3;n nominal &#x26;quot;K (4) Ge (4,5) Sn (4,5)&#x26;quot;, que se conoce para producir heteroat&#xF3;mico Ge (9-x) Sn (x) racimos, con Ni (COD) (2). Es isoestructurales con el informado [{Ni @ Sn (8) (&#x3BC;-Sn) (1/2)} (2)] (4 -) y se caracteriza estructuralmente en [K-(2,2,2-cripta) ] (4) [{Ni @ Sn (8) (&#x3BC;-Ge) (1/2)} (2)] &#xB7; 2en (3, monocl&#xED;nico, C2 / c, a = 30,636 (2) &#xC5;, b = 16,5548 ( 12) A y C = 28.872 (2) &#xC5;, &#x3B2; = 121,2140 (10) &#xB0;, V = 12523.5 (15) (3), Z = 4).

Centrados en los iones de metal Deltahedral Zintl: S&#xED;ntesis de [Ni @ Sn9] 4 - por extracci&#xF3;n directa a partir de precursores intermet&#xE1;licos y del d&#xED;mero Vertex fusionado [{Ni @ SN8 (&#x3BC;-Ge) (1/2)} 2] 4 -

Miriam M. Gillett-Kunnath

Department of Chemistry and Biochemistry

University of Notre Dame

Synthesis of Nine-atom Deltahedral Zintl Ions of Germanium and their Functionalization with Organic Groups

Miriam M. Gillett-Kunnath

.css-o250i3{font-size:18px;font-family:Open Sans,sans-serif;line-height:21.6px;}Department of Chemistry and Biochemistry

University of Notre Dame

Synthesis of Nine-atom Deltahedral Zintl Ions of Germanium and their Functionalization with Organic Groups

Department of Chemistry and Biochemistry