Method Article
We describe the synthesis and properties of multifunctional Fe2O3-Au nanoparticles produced by a wet chemical approach and investigate their photothermal properties using laser irradiation. The composite Fe2O3-Au nanoparticles retain the properties of both materials, creating a multifunctional structure with excellent magnetic and plasmonic properties.
콜로이드 금 nanospherical 입자를 제조하기위한 가장 널리 사용되는 방법 중 하나는 중립 금 금에 클로로 산 (HAuCl 4)의 감소를 포함한다 (0) 시트르산 나트륨 또는 수소화 붕소 나트륨 등의 환원제에 의해. 이 방법의 확장은 다기능 하이브리드의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자를 간단됩니다 만들 금 나노 입자와 산화철 또는 유사한 나노 입자를 장식합니다. 이 방법은 철 2 O 3 상에 금 나노 입자의 크기와로드를 통해 상당히 좋은 컨트롤을 산출한다. 또한, 금 금속의 크기, 모양 및 로딩을 용이 실험 변수 (예를 들면, 반응물의 농도, 환원제, 계면 활성제 등)를 변경함으로써 조정될 수있다. 이러한 절차의 장점은 반응물이 공기 또는 물에서 수행하고, 원칙적으로까지 확장하는 의무가 될 수 있다는 것이다. hyperther에 대한 이러한 광학 가변의 사용은 철 2 O 3 -Au 나노 입자이 VIS-NIR 영역에서 강하게 빛을 흡수하기 위해 조정 금 나노 입자의 플라즈몬 가열에 대문자로 미아 연구는 매력적인 선택이 될 것입니다. 그 플라즈몬 효과에 더하여, 금 나노 흥미로운 화학 및 촉매에 대한 고유 한 표면을 제공한다. 철 2 O 3 재료는 인해 자기 속성에 추가 기능을 제공합니다. 예를 들어, 외부 자계 2 O 3 -Au 나노 촉매 실험 후 하이브리드 철을 수집하고 재활용하기 위해 사용되거나, 또는, 자기의 Fe 2 O 3 자기 열 유도를 통해 고열 연구에 사용될 수있다. 시간의 함수는 각각 적외선 열전쌍 및 저울을 사용하여 동 자료에서 설명 광열 실험 벌크 온도 변화 및 나노 입자 용액의 중량 손실을 측정한다. 시료 준비의 편리하고 쉽게 이용할 장비의 사용은이 기술의 고유의 장점이다. 주의해야 할 점은 일입니다이러한 광열 측정에서 벌크 용액 온도가 아니라 열이 형질 도입 된 나노 입자의 표면을 평가하고, 온도가 높을 것으로 예상된다.
고대 다이크로 익 유리의 사용을 시작으로, 1 금 나노 입자 (AuNPs)는 종종 새로운 기술의 발전에 기여하고있다. 이러한 기술의 2,3 더 현대적인 예를 탐지하고 암을 치료할 수 모두 클로킹 장치 및 입자를 포함한다. 4,5 AuNPs 많은 놀라운 특성을 가지고 있지만, 그 중에서도 가장 주목할만한 강렬한 매우 제한 전자기장을 생성, 집단 진동에 때 입사 전자기 방사로 공진 드라이브 자유 전자를 발생 지역화 된 표면 플라즈몬 공명 (LSPRs)의 존재이다. 6 흥미로운 양상 LSPRs의 그들이 조정할 수 있다는 것입니다. 즉, 상기 공명 에너지는 AuNPs의 형상과 크기를 변경함으로써 또는 주변 환경의 굴절율을 변화시킴으로써 조절 될 수있다. 일반적으로 다른 AuNPs의 속성과 금, 그들은 상대적으로 비싸다는 것이다. 이에서 금을 더 매력적으로 만들 수도 있지만고급 관점은 기술 응용 프로그램에 대한,이 단점이며, 일반적인 사용에 장애물이 될 수 있습니다. 이 문제에 대한 두 가지 가능한 해결책은 금과 같은 유사한 특성을 나타낼 덜 비싼 대체 물질을 검색하거나 유사한 특성뿐만 귀금속 작은 양의 복합 재료를 생성하기 위해 다른 물질과 금을 결합하는 방법을 찾고있다. 2 개 이상의 재료의 물리 화학적 특성을 갖는 다기능 복합 나노 구조체를 만드는 가능성을 허용하기 때문에 후자의 솔루션은 아마도 더 흥미 롭다. 7
그것이 널리 사용할 저렴하고, 비 - 독성 때문에 철 (III) 산화물의 Fe 2 O 3, 이러한 혼합물의 하나의 성분에 대한 우수한 후보이다. 또한, 마그 헤 마이트 위상, γ-FE 2 O 3은 페리 자성이고, 판상의 위상, α-FE 2 O 3, 약 강자성체이다. 따라서, 조합철 2 O 3 골드 잠재적 플라즈몬 특성을 나타낼과 외부 자기장과 상호 작용, 아직 크게 순금보다 비싼 나노 입자를 얻을 수있다. 이러한 하이브리드 나노 흥미로운 실제 응용을 찾을 수있다. 금 부분이 국부적으로 입사 변환 예를 들어, 철 (2) O (3) -Au 나노 2 O 3 기능 MRI 조영제로서 철을 자기 공명 영상 및 광열 치료. 8 이때 통해 모두 암 진단 및 치료에 유용한 입증 빛이 LSPR 동안 흡수 전자기 에너지의 소비를 통해 열 수 있습니다. 또한 철 -Au 2 O 3 나노 입자는 가시 광선 조사 하에서 CO 2로 CO의 촉매 전환 플라즈몬 강화를 증명하고, 이러한 구조는 또한 태양 에너지 광열 변환에 사용될 수있다. 9,10-
티S 리포트 간단한 습식 화학 방법을 이용하여 철 -Au 2 O 3 나노 입자의 합성을 설명한다. 하이브리드 구조는 작은 AuNPs로 장식되어 철 2 O 3 코어로 구성되어 있습니다. 중요한 것은, 철 (2)를 획득하는 O 3 -Au 나노 입자는 다양한 응용 프로그램에 유용 할 수있는 다기능 입자를 생성하는 구성 재료, 모두 자기와 플라즈몬 특성을 유지합니다. 이러한 하이브리드 나노 플라즈몬 응용을 예시하기 위해서, 레이저 가열 시스템을 이용하여 나노 입자의 광열 특성도 설명한다. 광열 측정의 Fe 2 O 3 -Au 나노에도 귀금속 상당히 작은 농도 순수한 AuNPs 한 효율적 수용액을 가열 할 수있는 하이브리드 것을 보여준다. 이러한 결과는 비용을 절감하고보다 functionalit을 달성하기 위해 하이브리드 복합 재료를 사용하는 방법을 검증와이.
1. 나노 물질 합성 프로토콜
2. 나노 입자 특성 분석
3. 레이저 가열 실험
재료 조성물은 하이브리드 재료 중요한 고려 사항이다. 에너지 분산 형 X 선 분석 (EDX) 및 유도 결합 플라즈마 질량 분석법 (ICP-MS)는이 정보를 제공 할 수있다. ICP-MS는 관심의 요소에 관한 정확한 정량적 인 정보를 제공한다 EDX 분석 반 정량적 데이터 (도 2)을 제공한다. 하이브리드의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자 ρFe = 150 ppb의 및 ρAu = 49 PPB의 철과 금 농도를 가지고있는 것을 알 수있다. 이에 비해 광열 가열 컨트롤로 사용되는 순수의 Au 나노 입자는, ρAu = 1100 ppb의 훨씬 높은 금 농도를 갖는다.
SEM 분석 (그림 3), 둥근, 불규칙한 입자의 응집체를 보여주는 작은, 밝은으로 작용 나타나는 철 2 O 3 -Au 나노 입자의 형태를 보여준다,및 나노 입자를 반올림. 이하, 밝은 금 나노 입자로 확인하면서 큰 나노 입자,은 Fe2O3로 식별된다. 이러한 유형의 형태는 종종 "장식"나노 입자로 불린다. (14)이 경우,지지 입자의 표면의 Fe 2 O 3, 작은 격리 된 금 나노 입자로 장식된다. 나노 입자의 통계적 분석의 Fe 2 O 3 나노 입자 (D)의 평균 직경 = 40 ± 10 nm 인 것을 알 수있다. 기능화 금 나노 입자와 D = 20 ± 20 nm의 크기의 넓은 범위를 갖는다. 동적 광 산란은 (DLS)의 측정은 응집 거동을 정량화 할 수 있고,이 발견된다의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자 DH = 61 내지 13 %의 인구 빈들과 DH = 243 nm의 평균 역학적 반경 하이브리드 DH = 310 nm의 (87 %). 또한, 제타 전위를 제한하는 데 도움이 될 수 = -16 MV를 ζ 밝혀집합 행동.
하이브리드 UV-힘 NIR 스펙트럼의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자는도 4a에 도시된다. 별개의 흡광도 피크 파장 λ의 ≈ 520 nm에서 관찰되고, 철을 2 O 3 기능화 금 나노 입자의 LSPR 모드에 기인한다. LSPR의 파장과 유사한 모폴로지 AuNPs 대한 문헌 값과 일치한다. 11,12 하이브리드 구조 플라즈몬 동작 기인은 Fe2O3 지지체에 AuNP 형성이다. 이는 직접 원위치 UV-힘 분광법에 의해 관측 될 수있다.도 4b는 UV-힘 흡광도 스펙트럼 반응시 다양한 시점에서 반응 액을 보여준다. 처음에, 상기 용액에 분산의 Fe 2 O 3 나노 입자에 의한 약간의 가시광 흡광도가있다. 반응이 진행됨에 따라, abso rbance 증가하고, 1.5 분에서 피크 반응이 지남에 따라 더 정의 해지는 형성하기 시작한다. 이 피크 LSPR 흡광도 결과와의 Fe 2 O 3지지면에 AuNPs 및 성막의 형성에 대응한다. 의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자의 자기 문제가 쉽게 외부 자계와 조작을 통해 관찰된다. 처음에는 철 2 O 3 -Au 솔루션은 갈색 색상 (그림 5B)를 갖는다. 복합 자성 나노 입자의 전부가 필드 (도 5C)에 의해 수집된다 그러나 외부 자계에 용액을 배치 한 후, 용액을 몇 분에 걸쳐 서서히 맑은집니다. 자기 컬렉션 가역적이며,도 5D 및 5E에 도시 한 바와 같이 다 기능성 나노 입자는 용액을 교반에 의해 재 분산 될 수있다.
1 "> 광열 가열 측정 하이브리드 시간의 함수의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자 AuNPs, 순수, 탈 이온수 (DI H 2와 같이 조사 용액에서 벌크 온도 변화를 나타내는도 6A, ΔT에 나타낸다 O). 철 2 O 3 -Au 및 금 나노 입자는, 분명히. 온도가 40 ° C로 증가함에 따라, 종류가 매우 효율적으로 열로 빛을 형질 도입 할 수있는 두 나노 입자의 플라즈몬 흡광도를 거의 동일한 온도 프로파일을 나타내고 있지만, 상술 한 바와 같이은 Fe2O3 -Au은 Au로 상당히 낮은 농도 그렇게. 한편, DI H 2 O 실험은 나노 입자 용액의 온도 상승만을 것을 보여 온도의 변화를 도시하지 때문에 나노 입자에 흡수 된 전자파 에너지의 손실에.도 6A에서 ΔT는 대량의 변화 그리고 온도를 설명조사 지역 및 나노 입자 표면 근처의 전자 및 온도가 더 높을 수있다. (13) 솔루션, ΔM, 즉 증기 발생에서 발생의 질량의 변화하는 것은 이러한 높은 온도의 한 지표입니다. 그림 6b는 시간 대 ΔM을 나타내는 하이브리드의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자 DI H 2 O에 대한 나노 솔루션 ΔM은 상당한 속도로 수증기를 생성하기 위해 충분히 높은 표면 온도를 나타내는 배경 증착 속도보다 훨씬 더 크다.
레이저 가열 설정의 도식도. 큐벳 위에서 레이저 빔에 의해 마이크로 그램 규모에 배치 조명된다. 두 IR 열전대 각각 큐벳 주위의 온도를 측정한다. 모든 측정 데이터 collecti 동기화하고 로깅프로그램. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
도 2의 하이브리드 주제 EDX 스펙트럼의 Fe 2 O 3 -Au 나노. 가로축은 에너지에 대응하고, 종축은 계수의 개수와 상응한다. 봉우리가 해당 요소와 함께 표시되어있다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
하이브리드 그림 3. SEM 이미지의 Fe 2 O 3 -Au 나노 입자. larg의 어, 어두운 영역의 Fe 2 O 작은 밝은 금 나노 입자로 장식되어 3 입자이다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
도 4의 광학 특성. (A)의 VI-UV 흡수 스펙트럼 하이브리드의 Fe 2 O 3의 넓은 가시광 흡광도 530 nm의 부근의 Au 나노 입자에 의한 플라즈몬의 Fe 피크를 나타내는 2 O 3 -Au 나노 입자. (B) - 마주 UV 흡수 스펙트럼 및 용액의 Fe 2 O 3 나노 입자에 AuNP 형성 인한 LSPR 흡광도를 나타내는 반응 동안 다양한 시점에서 반응 용액의..COM / 파일 / ftp_upload / 53598 / 53598fig4large.jpg "대상 ="_ 빈 ">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 5. 자기 속성의 Au-철 2 O 3 나노 입자의 사진.; 수용액에 분산 된 (A); (B) 자기 조작 (시간 = 0 초); (C)의 자기 조작 (시간 = 2 분); (D)는 자석을 제거; (E)의 Au-FE들이 쉽게 수용액에 재 분산 될 수 있음을 보여주는 자기 조작 다음 2 O 3 나노 입자를. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
도 6 광열 실험. 용액의 온도, ΔT 및 (B) 질량 손실 ΔM의 (A)의 변화를 보여주는 플롯 시간의 함수로. 레이저 조명에 따라, 나노 입자 (검은 색과 빨간색 곡선)이 동일한 조건에서 순수한 DI의 H 2 O (파란색 곡선)에 대해 발생하는 것보다 훨씬 큰 상당한 ΔT 및 ΔM 값을 생성합니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오 .
이 VIS-NIR 영역에서 강하게 빛을 흡수하기 위해 조정 금 나노 입자의 플라즈몬 가열에 대문자로 고열 연구를위한 광학 가변 금 나노 입자의 사용은 매력적인 선택이 될 것입니다. 여기에 설명 플라즈몬 가열 연구 실험실 제조 및 시판 산화철 - 금 나노 하이브리드를 사용하여 조사 하였다. 콜로이드 금 nanospherical 입자를 제조하기위한 가장 널리 사용되는 방법 중 하나는 중립 금 클로로 아우르 산의 환원 (HAuCl 4)를 포함 금 (0) 시트르산 나트륨, 수소화 붕소 나트륨 등 (15, 16)의 합성 등의 환원제에 의해 산화철 나노 입자의 금 나노 입자는 간단하다. 용이 한 등의 실험 예 변수, 반응물 농도, 환원제, 계면 활성제를 변화시킴으로써 금 금속의 크기, 모양 및 로딩을 제어 할 수있다 (17)이 접근은 금 nanoparticl 걸쳐 양호한 제어를 얻을철 2 O 3 상 전자의 크기와 균일 한 나노 입자로드. 다른 귀금속은 원칙적으로까지 확장하는 의무가이 절차 18 뚜렷한 장점이 반응 절차는 공기 또는 물에서 수행 될 수 있다는 것이다. (Ag), 백금 (Pt), 및 Pd를 포함하여이 절차에 의해 제조 될 수있다. 이 자료는 사용자 지정 합성 재료 및 절차보다 쉽게 사용할 수 있고 더 경제적이기 때문에 상업 나노 물질 및 / 또는 확장 습식 화학 절차를 사용하면 대규모 처리 응용 프로그램 또는 생물학적 애플리케이션에 이상적이다. 이러한 금속 나노 구조의 표면 변형이 과학계에 관심을도 있습니다. 유기물 (계면 활성제, 관능 티올, 폴리머, 아미노산, 단백질, DNA) 및 무기 물질 (실리카, 다른 금속, 금속 산화물 등) (19)는 또한 다양한으로 나노 물질을 생성하기 위해 이러한 표면 상에 로딩 또는 작용 화 될 수있는 다수 디자인, 형상,생물 학적 타겟팅, 약물 전달, 감지, 영상, 환경 응용 등을위한 조성물 및 다기능 기능,
벌크 온도 및 질량 측정을 용이하게 사용할 장비를 사용하여 수행하는 것이 상대적으로 쉽다 또한, 여기에 설명 된 광열 기술은 다른 소재 플라즈몬 특성을 특성화하기 적합하다. 샘플 준비 및 측정의 용이성 다른 플라즈몬 기술 / 응용 프로그램에 비해 뚜렷한 장점이다. 예를 들어, 센싱 표면 증강 라만 분광법과 같은 기법 LSPR 반복성 더 어려운 샘플에 걸쳐 비교하여 기판과 타겟 모두의 제조, (20, 21)에 매우 민감하다. 상기 광열 측정하는 한 가지 단점은 온도가 벌크 규모 아닌 열이 형질 도입 된 나노 입자의 표면에서 측정된다는 것이다. 열이 있습니다이 지역의 온도 정보, 22-24를 제공하지만이 그들을 더 도전 구현하고, 더 복잡한 시료 전처리를 필요로 할 수 metry 기술. 마지막으로, 여기에 기술 된 측정이 용이 다른 프로세스에 광열 효과를 평가하기위한 다른 기술 (예를 들어, 광촉매 분해) (9)와 결합 될 수있다.
요약하면, 우리의 Fe 2 O 3 -Au 솔루션 및 광열 특성화 하이브리드 나노 입자의 합성을 설명하고있다. 해도 금의 20 × 작은 농도 이들의 Fe 2 O 3 -Au 나노 하이브리드 재료의 장점을 보여주는 AuNPs 한 효율적으로 열 수성 솔루션 광열 수있다. 또한, 복합 구조는 자기 및 플라즈몬 특성 다기능 구조 생성 두 재료의 특성을 유지한다. 이러한 구조는 생물 의학 응용 프로그램에 대한 흥미8 그러나 많은 추가 사용을 구상 할 수있다.
저자는 공개 아무것도 없어.
이 작품의 재정 지원은 에너지 DOE- 연구실 감독 연구 개발 (LDRD) 전략적 이니셔티브 프로그램의 부서에 의해 제공되었다. 우리는 우리의 실험으로 우리를 돕기 위해 자신의 시간과 전문 지식을 제공하는 씨 헨리 세션, 씨 찰스 Shick 감사합니다.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Gold(III) chloride trihydrate | Sigma-Aldrich | 520918 | ≥99.9% trace metals basis |
Iron(III) oxide | Sigma-Aldrich | 544884 | nanopowder, <50 nm particle size (BET) |
Sodium citrate tribasic dihydrate | Sigma-Aldrich | S4641 | ACS reagent, ≥99.0% |
SEM | Hitachi | S8200 | |
TEM | Hitachi | H95000 | |
EDX | Oxford Instruments | SDD - X-Max | |
DLS | Brookhaven Instruments | NanoBrook Omni | |
ICP-MS | Agilent | 7500s | |
UV-Vis-NIR spectrometer | Tec5 MultiSpec | ||
Laser, λ = 532 nm | Del Mar Photonics | DMPV-532-1 | |
Microgram Balance | Mettler Toledo | XP205 | |
Infrared Thermocouples | Omega Engineering | OS801-HT |
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