20.23 : Rodnikowa addycja anty-Markownikowa do alkenów: mechanizm

Reakcja bromowodoru z alkenami w obecności wodoronadtlenków lub nadtlenków przebiega poprzez addycję anty-Markownikowa. Rodnikowa reakcja łańcuchowa obejmuje etapy inicjacji, propagacji i terminacji.

Mechanizm rozpoczyna się od inicjacji łańcucha, który składa się z dwóch etapów. W pierwszym etapie inicjacji łańcucha słabe wiązanie nadtlenkowe jest homolitycznie rozszczepiane po łagodnym ogrzewaniu, tworząc dwa rodniki alkoksylowe. W drugim etapie inicjacji atom wodoru jest oddzielany przez rodnik alkoksylowy, tworząc rodnik bromowy. Drugą częścią reakcji jest propagacja łańcucha. Tutaj rodnik bromowy dodaje się do podwójnego wiązania alkenu, otrzymując bardziej stabilny trzeciorzędowy rodnik alkilowy. W drugim etapie propagacji atom wodoru jest oddzielany przez rodnik alkilowy, tworząc produkt końcowy, po czym następuje regeneracja rodnika bromowego. Te dwa etapy propagacji powtarzają się, co prowadzi do reakcji łańcuchowej. Ostatnim etapem jest połączenie dwóch rodników bromu w celu utworzenia stabilnej cząsteczki, co kończy reakcję.