20.23 : Addizione radicale anti-Markovnikov agli alcheni: meccanismo

La reazione del bromuro di idrogeno con gli alcheni in presenza di idroperossidi o perossidi procede tramite addizione anti-Markovnikov. La reazione a catena dei radicali comprende le fasi di iniziazione, propagazione e terminazione.

Il meccanismo comincia con l'iniziazione della catena, che prevede due passaggi. Nella prima fase, un debole legame perossidico viene scisso omoliticamente dopo un lieve riscaldamento per formare due radicali alcossi. Nella seconda fase, un atomo di idrogeno viene estratto dal radicale alcossilico per formare un radicale bromo. La seconda parte della reazione è la propagazione della catena. Qui, il radicale bromo viene aggiunto al doppio legame dell'alchene per dare un radicale alchilico terziario più stabile. Nella seconda fase di propagazione, un atomo di idrogeno viene estratto dal radicale alchilico per formare il prodotto finale, seguito dalla rigenerazione di un radicale bromo. Queste due fasi di propagazione vengono ripetute, portando ad una reazione a catena. Un passaggio finale è la combinazione di due radicali del bromo per formare una molecola stabile, che termina la reazione.