21.12 : Anionowa polimeryzacja łańcuchowa: mechanizm

Mechanizm anionowej polimeryzacji łańcuchowej obejmuje etapy inicjacji, propagacji i zakończenia. Na etapie inicjacji anion nukleofilowy, taki jak butylolit, inicjuje proces polimeryzacji poprzez atak na wiązanie π monomeru winylowego. W rezultacie powstaje karboanion stabilizowany grupą odciągającą elektrony. Powstały karboanion działa jako donor Michaela na etapie propagacji i atakuje drugi monomer winylowy, który działa jako akceptor Michaela. W rezultacie powstaje dimer, który działa jak nowy karboanion. Etap propagacji powtarza się, umożliwiając w ten sposób wydłużenie łańcucha polimeru. Łańcuch polimeru rośnie aż do dodania słabego kwasu lub środka elektrofilowego w celu zakończenia procesu polimeryzacji. Co ciekawe, przy braku jakichkolwiek środków kończących, koniec łańcucha propagacyjnego działa jak stabilizowane miejsce karboanionowe, a proces polimeryzacji przebiega równomiernie tak długo, jak długo dostępne są monomery. Dlatego polimery anionowe są często określane jako polimery żywe.