21.12 : Polimerização Aniônica de Crescimento em Cadeia: Mecanismo

O mecanismo da polimerização aniônica de crescimento em cadeia envolve etapas de iniciação, propagação e terminação. Na etapa de iniciação, um ânion nucleofílico, como o butil-lítio, inicia o processo de polimerização atacando a ligação π do monômero vinílico. Como resultado, um carbânion estabilizado pelo grupo removedor de elétrons, é gerado. O carbânion resultante atua como doador de Michael na etapa de propagação e ataca o segundo monômero vinílico, que atua como receptor de Michael. Consequentemente, forma-se um dímero que atua como um novo carbânion. A etapa de propagação se repete, permitindo que a cadeia polimérica se estenda. A cadeia polimérica continua a crescer até que um ácido fraco ou um eletrófilo seja adicionado para encerrar o processo de polimerização. Curiosamente, na ausência de quaisquer agentes de terminação, a extremidade da cadeia em propagação atua como um sítio de carbânion estabilizado, e o processo de polimerização continua uniformemente enquanto os monômeros estiverem disponíveis. Portanto, os polímeros aniônicos são frequentemente chamados de polímeros vivos.