21.12 : Анионная полимеризация с ростом цепи: механизм

Механизм анионной полимеризации с ростом цепи включает стадии инициирования, распространения и обрыва. На стадии инициирования нуклеофильный анион, такой как бутиллитий, инициирует процесс полимеризации, атакуя π-связь винилового мономера. В результате образуется карбанион, стабилизированный электроноакцепторной группой. Образующийся карбанион действует как донор Михаэля на стадии распространения и атакует второй виниловый мономер, который действует как акцептор Михаэля. В результате образуется димер, который действует как новый карбанион. Этап распространения повторяется, тем самым позволяя полимерной цепи удлиняться. Полимерная цепь продолжает расти до тех пор, пока не будет добавлена ​​слабая кислота или электрофил, чтобы остановить процесс полимеризации. Интересно, что в отсутствие каких-либо обрывающих агентов конец растущей цепи действует как стабилизированный карбанионный центр, и процесс полимеризации продолжается равномерно, пока доступны мономеры. Поэтому анионные полимеры часто называют живыми полимерами.