10.18 : Woltamperometria: czynniki wpływające na pomiary

Prąd wytwarzany w wyniku reakcji redoks analitu na elektrodach roboczych i pomocniczych nazywany jest prądem faradajowskim. Reakcję tę można podzielić na dwa typy. Prąd wytwarzany w wyniku redukcji analitu nazywany jest prądem katodowym i niesie ładunek dodatni. Natomiast prąd wytwarzany w wyniku utleniania analitu znany jest jako prąd anodowy i ma ładunek ujemny. Zastosowany potencjał na elektrodzie roboczej określa przepływ prądu faradaicznego, a jego wielkość zależy od szybkości reakcji utleniania lub redukcji zachodzącej na powierzchni elektrody.

Ponadto różne procesy reakcji transportu masy, takie jak dyfuzja, migracja i konwekcja, wpływają na prąd faradajowski, ułatwiając ruch jonów lub cząsteczek z powierzchni elektrody do roztworu objętościowego i odwrotnie. Podczas dyfuzji jony lub cząsteczki są transportowane z obszaru o wysokim stężeniu do obszaru o niskim stężeniu, a wpływ dyfuzji na szybkość transportu masy zależy od czasu. Nazywa się to konwekcją, jeśli do przenoszenia substratów w kierunku elektrody i usuwania produktów z elektrody używa się środków mechanicznych. Nazywa się to migracją, jeśli naładowane cząstki analitu są przyciągane lub odpychane przez elektrody.

Szybkość transportu masy również wpływa na prąd. Jeśli szybkość kinetyki transportu elektronów jest duża, reakcja redoks jest w stanie równowagi, a układ jest elektrochemicznie odwracalny. Natomiast gdy szybkość kinetyki transportu elektronów jest mała, układ jest traktowany jako elektrochemicznie nieodwracalny. Na koniec, przed pomiarem składowej faradajowskiej należy uwzględnić prąd ładowania niefaradajowskiego wytwarzany przez zmiany potencjału elektrody.