10.18 : Вольтамперометрия: факторы, влияющие на измерения

Ток, возникающий в результате окислительно-восстановительных реакций аналита на рабочем и вспомогательном электродах, называется фарадеевским током. Реакцию можно разделить на два типа. Ток, возникающий в результате восстановления аналита, называется катодным током, и он несет положительный заряд. Напротив, ток, возникающий при окислении аналита, называется анодным током, и он имеет отрицательный заряд. Приложенный потенциал на рабочем электроде определяет фарадеевский ток, а величина фарадеевского тока зависит от скорости результирующей реакции окисления или восстановления на поверхности электрода.

Кроме того, различные процессы реакции переноса массы, такие как диффузия, миграция и конвекция, влияют на фарадеевский ток, способствуя перемещению ионов или молекул с поверхности электрода в объем раствора, и наоборот. Во время диффузии ионы или молекулы переносятся из области высокой концентрации в область низкой концентрации, и влияние диффузии на скорость переноса массы зависит от времени. Это известно как конвекция, если для переноса реагентов к электроду и удаления продуктов с электрода используются механические средства. Если заряженные частицы аналита притягиваются или отталкиваются электродами, это называется миграцией. Скорость переноса массы также влияет на ток. Если скорость кинетики электронного переноса высока, окислительно-восстановительная реакция находится в равновесии, и система является электрохимически обратимой. Напротив, когда скорость кинетики электронного переноса низкая, система рассматривается как электрохимически необратимая. Наконец, нефарадеевский зарядный ток, создаваемый изменениями потенциала электрода, должен быть учтен перед измерением фарадеевской составляющей.