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Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to ...

University of Pittsburgh

(I) &#x7684;&#x9EC4;&#x91D1;-&beta;-allenylhydrazones &#x7684;&#x50AC;&#x5316;&#x7684; cycloisomerization &#x63D0;&#x4F9B; multisubstituted N-aminopyrroles&#xFF0C;&#x8FD9;&#x83B7;&#x5F97;&#x826F;&#x597D;&#x81F3;&#x4F18;&#x79C0;&#x7684;&#x6536;&#x76CA;&#x7387;&#x8F83;&#x9AD8;&#x6548;&#x7684;&#x8BBF;&#x95EE;&#x3002;&#x8FD9;&#x79CD;&#x65B0;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x73AF;&#x5316;&#x65B9;&#x6CD5;&#x53EF;&#x4EE5;&#x5E94;&#x7528;&#x5230;&#x70F7;&#x57FA;&#x6216;&#x82B3;&#x57FA;&#x53D6;&#x4EE3; allenes&#x3002;&#x4E0E;&#x901A;&#x8FC7;&#x6269;&#x5927;&#x4E00;&#x822C;&#x8303;&#x56F4;&#xFF0C;&#x53CD;&#x5E94;&#x7684;&#x9009;&#x62E9;&#x6027;&#x5206;&#x5B50;&#x5185; 1&#xFF0C;2-&#x70F7;&#x57FA;&#x6216;&#x82B3;&#x57FA;-&#x8FC1;&#x79FB;&#x53CD;&#x5E94;&#x65F6;&#x95F4;&#x77ED;&#x7684;&#x6E29;&#x548C;&#x6761;&#x4EF6;&#x4E0B;&#x7684;&#x6536;&#x76CA;&#x7684;&#x53CD;&#x5E94;&#x3002;

(I) &#x7684;&#x9EC4;&#x91D1;-&#x50AC;&#x5316;&#x73AF;&#x5316;&#x7684; &beta;-allenylhydrazones: multisubstituted N aminopyrroles &#x9AD8;&#x6548;&#x5408;&#x6210;&#x3002;

The gold(I)-catalyzed cycloisomerization of Î²-allenylhydrazones provides an efficient access to multisubstituted N-aminopyrroles, which are obtained in good to excellent yields. This new intramolecular cyclization method can be applied either to alkyl- or aryl-substituted allenes. The reaction proceeds under mild conditions with short reaction times through a selective intramolecular 1,2-alkyl or -aryl migration extending the general scope of the reaction.

Gold(I)-catalyzed cyclization of Î²-allenylhydrazones: an efficient synthesis of multisubstituted N-aminopyrroles.

L&#39;or (I)-cycloisomerization catalys&eacute;e par des &beta;-allenylhydrazones fournit un acc&egrave;s efficace aux multisubstitu&eacute;s N-aminopyrroles, qui sont obtenus de bons &agrave; excellents rendements. Cette nouvelle m&eacute;thode de cyclisation intramol&eacute;culaire peut &ecirc;tre appliqu&eacute;e soit aux all&egrave;nes alkyle ou aryle-substitu&eacute;s. La r&eacute;action se produit dans des conditions douces avec des temps de r&eacute;action courts gr&acirc;ce &agrave; une migration s&eacute;lective intramol&eacute;culaire 1,2-alkyle ou aryle - extension de la port&eacute;e g&eacute;n&eacute;rale de la r&eacute;action.

Or (I)-catalys&eacute;e par cyclisation de &beta;-allenylhydrazones : une synth&egrave;se efficace de multisubstitu&eacute;s N-aminopyrroles.

L&#39;oro (I)-cycloisomerization catalizzata di &beta;-allenylhydrazones fornisce un accesso efficiente a multisubstituted N-aminopyrroles, che sono ottenuti in buone a ottimi rendimenti. Questo nuovo metodo di ciclizzazione intramolecolare pu&ograve; essere applicato sia per gli alleni sostituiti alchilici o arilici. La reazione procede in condizioni blande con brevi tempi di reazione attraverso una selettiva intramolecolare 1,2-alchilici o arilici - migrazione estendendo la portata generale della reazione di a.

Oro (I)-catalizzata ciclizzazione di &beta;-allenylhydrazones: un&#39;efficiente sintesi di multisubstituted N-aminopyrroles.

&#x91D1; (I)-&#x89E6;&#x5A92;&#x7528;&#x3044;&#x305F; &beta; allenylhydrazones &#x306E;&#x826F;&#x3044;&#x512A;&#x308C;&#x305F;&#x53CE;&#x7387;&#x3067;&#x5F97;&#x3089;&#x308C;&#x308B; multisubstituted N aminopyrroles &#x3078;&#x306E;&#x52B9;&#x7387;&#x7684;&#x306A;&#x30A2;&#x30AF;&#x30BB;&#x30B9;&#x3092;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3053;&#x306E;&#x65B0;&#x3057;&#x3044;&#x306E;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x74B0;&#x5316;&#x53CD;&#x5FDC;&#x6CD5;&#x3092;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x3067;&#x304D;&#x307E;&#x3059;&#x3044;&#x305A;&#x308C;&#x304B;&#x3092;&#x7528;&#x3044;&#x305F;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AD;&#x30EB;&#x57FA;&#x3042;&#x308B;&#x3044;&#x306F;&#x30A2;&#x30EA;&#x30FC;&#x30EB;&#x7F6E;&#x63DB;&#x3092;&#x9069;&#x7528;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x53CD;&#x5FDC;&#x306F;&#x7A4F;&#x3084;&#x304B;&#x306A;&#x6761;&#x4EF6;&#x4E0B;&#x3067;&#x77ED;&#x3044;&#x53CD;&#x5FDC;&#x6642;&#x9593;&#x53CD;&#x5FDC;&#x306E;&#x4E00;&#x822C;&#x7684;&#x306A;&#x7BC4;&#x56F2;&#x306E;&#x62E1;&#x5F35;&#x3001;&#x9078;&#x629E;&#x7684;&#x306A;&#x5206;&#x5B50;&#x5185; 1, 2&#xFF0C; &#x30A2;&#x30EB;&#x30AD;&#x30EB;&#x307E;&#x305F;&#x306F; - &#x30A2;&#x30EA;&#x30FC;&#x30EB;&#x306E;&#x79FB;&#x884C;&#x3092;&#x7D9A;&#x884C;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x91D1; (I)-&beta;-allenylhydrazones &#x306E;&#x74B0;&#x5316;&#x53CD;&#x5FDC;&#x306E;&#x89E6;&#x5A92;: multisubstituted N aminopyrroles &#x306E;&#x52B9;&#x7387;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x3002;

&#xACE8;&#xB4DC; (I)-&beta;-allenylhydrazones&#xC758; &#xCD09;&#xB9E4; cycloisomerization multisubstituted N aminopyrroles&#xB294; &#xC88B;&#xC740; &#xC6B0;&#xC218;&#xD55C; &#xC218;&#xC775;&#xB960;&#xC744; &#xC5BB;&#xC744; &#xC218; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xD6A8;&#xC728;&#xC801;&#xC778; &#xC561;&#xC138;&#xC2A4;&#xB97C; &#xC81C;&#xACF5; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC774; &#xC0C8;&#xB85C;&#xC6B4; intramolecular cyclization &#xBA54;&#xC11C;&#xB4DC; &#xC218; &#xC54C; &#xD0AC; &#xC774;&#xB098; aryl &#xB300;&#xCCB4; allenes&#xB97C; &#xC801;&#xC6A9; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC120;&#xD0DD;&#xC801; intramolecular 1, 2-&#xC54C; &#xD0AC; &#xB610;&#xB294;-aryl &#xB9C8;&#xC774;&#xADF8;&#xB808;&#xC774;&#xC158; &#xBC18;&#xC751;&#xC758; &#xC77C;&#xBC18;&#xC801;&#xC778; &#xBC94;&#xC704;&#xB97C; &#xD655;&#xC7A5;&#xC744; &#xD1B5;&#xD574; &#xC9E7;&#xC740; &#xBC18;&#xC751; &#xC2DC;&#xAC04;&#xC73C;&#xB85C; &#xC628;&#xD654;&#xD55C; &#xC870;&#xAC74; &#xD558;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBC18;&#xC751;&#xC744; &#xC9C4;&#xD589; &#xD55C;&#xB2E4;.

&#xACE8;&#xB4DC; (I)-&beta;-allenylhydrazones&#xC758; cyclization &#xCD09;&#xB9E4;: multisubstituted N aminopyrroles&#xC758; &#xD6A8;&#xC728;&#xC801;&#xC778; &#xD569;&#xC131;.

El oro (I)-cycloisomerization catalizada de &beta;-allenylhydrazones proporciona un acceso eficiente a multisubstituted N-aminopyrroles, que se obtienen en buenas a excelentes rendimientos. Este nuevo m&eacute;todo de ciclaci&oacute;n intramolecular puede ser aplicado a alenos alquil o aril-sustituido. La reacci&oacute;n procede bajo condiciones suaves con cortos tiempos de reacci&oacute;n a trav&eacute;s de una migraci&oacute;n intramolecular selectiva del 1,2-alquil o aril - ampliar el alcance general de la reacci&oacute;n.

Oro (I)-catalyzed ciclizaci&oacute;n de &beta;-allenylhydrazones: una s&iacute;ntesis eficiente de multisubstituted N-aminopyrroles.

&#x542B;&#x8418;&#x6EB6;&#x81F4;&#x53D8;&#x8272;&#x8367;&#x5149;&#x57FA;&#x56E2;&#x7684;&#x4E00;&#x7CFB;&#x5217;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x548C;&#x5149;&#x7269;&#x7406;&#x5C5E;&#x6027;&#x63CF;&#x8FF0;&#x8303;&#x56F4;&#x5185;&#x3002;&#x8FD9;&#x4E9B;&#x65B0;&#x578B;&#x7684;&#x8367;&#x5149;&#x57FA;&#x56E2;&#x51C6;&#x5907;&#x4F7F;&#x7528;&#x5FAE;&#x6CE2;&#x7684; dehydrogenative &#x7B2C;&#x5C14;&#x65AF;-&#x963F;&#x5C14;&#x5FB7;&#x53CD;&#x5E94;&#xFF0C;&#x82EF;&#x4E59;&#x70EF;&#xFF0C;&#x5176;&#x6B21;&#x662F;&#x8981;&#x5B89;&#x88C5;&#x7535;&#x5B50;&#x6350;&#x80FA;&#x7EC4;&#x7684;&#x94AF;&#x50AC;&#x5316;&#x4EA4;&#x53C9;&#x5076;&#x8054;&#x53CD;&#x5E94;&#x3002;&#x65B0;&#x7684;&#x8367;&#x5149;&#x57FA;&#x56E2;&#x7ED3;&#x6784;&#x4E0A;&#x4E0E; Prodan &#x6709;&#x5173;&#x3002;&#x65B0;&#x7684;&#x8367;&#x5149;&#x57FA;&#x56E2;&#x7684;&#x5149;&#x7269;&#x7406;&#x5C5E;&#x6027;&#x8FDB;&#x884C;&#x4E86;&#x7814;&#x7A76;&#x548C;&#x8FF7;&#x4EBA;&#x7684;&#x6EB6;&#x81F4;&#x53D8;&#x8272;&#x884C;&#x4E3A;&#x88AB;&#x89C2;&#x5BDF;&#x5230;&#x3002;&#x8FD9;&#x4E9B;&#x8367;&#x5149;&#x57FA;&#x56E2;&#x7684;&#x5927;&#x90E8;&#x5206;&#xFF0C;&#x9664;&#x4E86;&#x5927;&#x578B;&#x65AF;&#x6258;&#x514B;&#x65AF;&#x8F6E;&#x73ED; (95-226 nm) &#x5728;&#x6B64;&#x76F8;&#x540C;&#x7684;&#x6EB6;&#x5242;&#x4E2D;&#x4E8C;&#x6C2F;&#x7532;&#x70F7;&#x89C2;&#x5BDF;&#x5230;&#x9AD8;&#x91CF;&#x5B50;&#x4EA7;&#x7387; &#xFF08;60-99%&#xFF09;&#x3002;&#x968F;&#x7740;&#x6EB6;&#x5242;&#x6781;&#x6027;&#x589E;&#x52A0;&#xFF0C;&#x4E0E;&#x4E00;&#x9636;&#x5BFC;&#x6570;&#x663E;&#x793A; ~ 300 Stokes shift &#x4E5F;&#x89C2;&#x5BDF;&#x5230;&#x7684;&#x65AF;&#x6258;&#x514B;&#x65AF; shift &#x5728;&#x4E59;&#x9187;&#x4E2D;&#x7684;&#x6BEB;&#x5FAE;&#x7C73;&#x3002;&#x6240;&#x6709;&#x8367;&#x5149;&#x53D1;&#x5C04;&#x7684;&#x6700;&#x5927;&#x503C;&#x4E0E;&#x51E0;&#x4E4E;&#x6240;&#x6709;&#x5438;&#x6536;&#x6700;&#x5927;&#x503C;&#x88AB;&#x5927;&#x5927;&#x7EA2;&#x8272;-&#x8F6C;&#x79FB;&#x65F6;&#x76F8;&#x6BD4;&#xFF0C;Prodan&#x3002;&#x79FB;&#x5165;&#x7684;&#x53EF;&#x89C1;&#x533A;&#x57DF;&#x7684;&#x57FA;&#x56E2;&#x7684;&#x5438;&#x6536;&#x548C;&#x6392;&#x653E;&#x7684;&#x6781;&#x5927;&#x503C;&#x4F1A;&#x589E;&#x52A0;&#x53CA;&#x5176;&#x751F;&#x7269;&#x5E94;&#x7528;&#x7A0B;&#x5E8F;&#x4E2D;&#x7684;&#x6548;&#x7528;&#x3002;&#x6B64;&#x5916;&#xFF0C;&#x57FA;&#x56E2;&#x7ED3;&#x6784;&#x7684;&#x73AF;&#x620A;&#x70F7;&#x90E8;&#x5206;&#x63D0;&#x4F9B;&#x9644;&#x4EF6;&#x70B9;&#x5C06;&#x5C3D;&#x91CF;&#x51CF;&#x5C11;&#x4E2D;&#x65AD;&#x7684;&#x7269;&#x7406;&#x6027;&#x8D28;&#x7684;&#x751F;&#x7269;&#x5206;&#x5B50;&#x3002;

&#x4E00;&#x7CFB;&#x5217;&#x7684;&#x73AF;&#x620A;&#x70EF;&#x5E76; [b] &#x8418;&#x6EB6;&#x81F4;&#x53D8;&#x8272;&#x8367;&#x5149;&#x57FA;&#x56E2;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x4E0E;&#x5149;&#x7269;&#x7406;&#x5C5E;&#x6027;&#x3002;

The synthesis and photophysical properties of a series of naphthalene-containing solvatochromic fluorophores are described within. These novel fluorophores are prepared using a microwave-assisted dehydrogenative Diels-Alder reaction of styrene, followed by a palladium-catalyzed cross coupling reaction to install an electron donating amine group. The new fluorophores are structurally related to Prodan. Photophysical properties of the new fluorophores were studied and intriguing solvatochromic behavior was observed. For most of these fluorophores, high quantum yields (60-99%) were observed in methylene chloride in addition to large Stokes shifts (95-226 nm) in this same solvent. As the solvent polarity increased, so did the observed Stokes shift with one derivative displaying a Stokes shift of ~300 nm in ethanol. All fluorophore emission maxima, and nearly all absorption maxima were significantly red-shifted when compared to Prodan. Shifting the absorption and emission maxima of a fluorophore into the visible region increases its utility in biological applications. Moreover, the cyclopentane portion of the fluorophore structure provides an attachment point for biomolecules that will minimize disruptions of the photophysical properties.

Synthesis and photophysical properties of a series of cyclopenta[b]naphthalene solvatochromic fluorophores.

Les propri&eacute;t&eacute;s photophysiques et de synth&egrave;se d&#39;une s&eacute;rie de contenant du naphtal&egrave;ne solvatochromiques fluorophores sont d&eacute;crits au sein. Ces nouveaux fluorophores sont pr&eacute;par&eacute;s &agrave; l&#39;aide d&#39;une r&eacute;action de Diels-Alder d&eacute;shydrog&eacute;nante assist&eacute;e par micro-ondes de styr&egrave;ne, suivie d&#39;une r&eacute;action de couplage crois&eacute; catalys&eacute;e par du palladium pour installer un groupement amine &eacute;lectro-donneurs. Les nouveaux fluorophores sont structurellement apparent&eacute;s aux Prodan. Propri&eacute;t&eacute;s photophysiques des nouveaux fluorophores ont &eacute;t&eacute; &eacute;tudi&eacute;es et intriguant solvatochromiques comportement a &eacute;t&eacute; observ&eacute;. Pour la plupart de ces fluorophores, rendements quantiques &eacute;lev&eacute;s (60-99 %) ont &eacute;t&eacute; observ&eacute;s dans le chlorure de m&eacute;thyl&egrave;ne en plus de larges d&eacute;placements de Stokes (95-226 nm) dans ce m&ecirc;me solvant. Augmentation de la polarit&eacute; du solvant, donc fait le d&eacute;placement de Stokes observ&eacute; avec un d&eacute;riv&eacute; affichant un d&eacute;placement de Stokes d&#39;environ 300 nm dans l&#39;&eacute;thanol. Tous les maxima d&#39;&eacute;mission de fluorophore et presque tous les maxima d&#39;absorption ont &eacute;t&eacute; significativement rouge d&eacute;cal&eacute;e par rapport aux Prodan. D&eacute;pla&ccedil;ant les maxima d&#39;absorption et d&#39;&eacute;mission d&#39;un fluorophore dans la r&eacute;gion visible augmente son utilit&eacute; dans des applications biologiques. En outre, le cyclopentane de la structure du fluorophore pr&eacute;cise point d&#39;attache pour les biomol&eacute;cules qui permettront de minimiser les perturbations des propri&eacute;t&eacute;s photophysiques.

Propri&eacute;t&eacute;s photophysiques et de synth&egrave;se d&#39;une s&eacute;rie de cyclopenta [b] naphtal&egrave;ne solvatochromiques fluorophores.

All&#39;interno sono descritte le propriet&agrave; sintesi e photophysical di una serie di naftalene contenente solvatochromic fluorofori. Questi fluorofori romanzo vengono preparati mediante una reazione di Diels-Alder dehydrogenative assistita da microonde di stirene, seguita da una reazione di accoppiamento croce catalizzata da Palladio per installare un elettrone donando gruppo amminico. I nuovi fluorofori sono strutturalmente correlate a Prodan. Photophysical propriet&agrave; dei fluorophores nuovo sono stati studiati e intrigante solvatochromic comportamento &egrave; stato osservato. Per la maggior parte di questi fluorofori, rendimenti quantici alta (60-99%) sono stati osservati in cloruro di metilene, oltre a grandi spostamenti di Stokes (95-226 nm) in questo stesso solvente. Come il solvente polarit&agrave; &egrave; aumentato, cos&igrave; ha fatto lo spostamento di Stokes osservato con un derivato di visualizzazione di uno spostamento di Stokes di ~ 300 nm in etanolo. Tutti i massimi di emissione fluoroforo e quasi tutti i massimi di assorbimento sono stati significativamente rosso-spostato rispetto a Prodan. Spostando i massimi di assorbimento e l&#39;emissione di un fluoroforo nell&#39;area visibile aumenta la sua utilit&agrave; in applicazioni biologiche. Inoltre, la porzione di ciclopentano della struttura fluoroforo fornisce un punto di attacco per biomolecole che minimizzer&agrave; le interruzioni delle propriet&agrave; photophysical.

Propriet&agrave; sintesi e photophysical di una serie di ciclopenta [b] naftalene solvatochromic fluorofori.

Solvatochromic fluorophores &#x30CA;&#x30D5;&#x30BF;&#x30EC;&#x30F3;&#x3092;&#x542B;&#x3080;&#x4E00;&#x9023;&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#x3068;&#x5149;&#x7269;&#x6027;&#x306E;&#x30D7;&#x30ED;&#x30D1;&#x30C6;&#x30A3;&#x5185;&#x3067;&#x8AAC;&#x660E;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3053;&#x308C;&#x3089;&#x65B0;&#x898F;&#x86CD;&#x5149;&#x30DE;&#x30A4;&#x30AF;&#x30ED;&#x6CE2;&#x8131;&#x6C34;&#x7D20; Diels &#x2010; Alder &#x53CD;&#x5FDC;&#x30B9;&#x30C1;&#x30EC;&#x30F3;&#x3001;&#x30D1;&#x30E9;&#x30B8;&#x30A6;&#x30E0;&#x89E6;&#x5A92;&#x30AF;&#x30ED;&#x30B9; &#x30AB;&#x30C3;&#x30D7;&#x30EA;&#x30F3;&#x30B0;&#x53CD;&#x5FDC;&#x306E;&#x30A2;&#x30DF;&#x30F3; &#x30B0;&#x30EB;&#x30FC;&#x30D7;&#x3092;&#x5BC4;&#x4ED8;&#x3001;&#x96FB;&#x5B50;&#x3092;&#x30A4;&#x30F3;&#x30B9;&#x30C8;&#x30FC;&#x30EB;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x7D9A;&#x304F;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x6E96;&#x5099;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x65B0;&#x3057;&#x3044; fluorophores &#x30D7;&#x30ED;&#x30C0;&#x30F3;&#x306B;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x306B;&#x95A2;&#x9023;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x65B0;&#x3057;&#x3044; fluorophores &#x306E;&#x5149;&#x7269;&#x6027;&#x3092;&#x8ABF;&#x3079;&#x305F;&#x3057;&#x3001;&#x9B45;&#x529B;&#x7684;&#x306A; solvatochromic &#x306E;&#x52D5;&#x4F5C;&#x3092;&#x89B3;&#x5BDF;&#x3057;&#x305F;.&#x3053;&#x308C;&#x3089; fluorophores &#x306E;&#x307B;&#x3068;&#x3093;&#x3069;&#x306F;&#x3001;&#x5869;&#x5316;&#x30E1;&#x30C1;&#x30EC;&#x30F3;&#x306B;&#x52A0;&#x3048;&#x3066;&#x5927;&#x304D;&#x306A;&#x30B9;&#x30C8;&#x30FC;&#x30AF;&#x30B9; &#x30B7;&#x30D5;&#x30C8; (95-226 nm) &#x3053;&#x306E;&#x540C;&#x3058;&#x6EB6;&#x5A92;&#x4E2D;&#x3067;&#x9AD8;&#x3044;&#x91CF;&#x5B50;&#x53CE;&#x7387; (60-99%) &#x3092;&#x8A8D;&#x3081;&#x305F;.&#x6EB6;&#x5A92;&#x306E;&#x6975;&#x6027;&#x3092;&#x5897;&#x52A0;&#x3059;&#x308B;&#x306B;&#x3064;&#x308C;&#x3066;&#x3001;&#x305D;&#x3046;&#x89B3;&#x6E2C;&#x306E;&#x30B9;&#x30C8;&#x30FC;&#x30AF;&#x30B9; &#x30B7;&#x30D5;&#x30C8; &#x301C; 300 &#x306E;&#x30B9;&#x30C8;&#x30FC;&#x30AF;&#x30B9; &#x30B7;&#x30D5;&#x30C8;&#x3092;&#x8868;&#x793A;&#x3059;&#x308B; 1 &#x3064;&#x306E;&#x6D3E;&#x751F;&#x3057;&#x305F;&#x30A8;&#x30BF;&#x30CE;&#x30FC;&#x30EB; nm&#x3002;&#x3059;&#x3079;&#x3066;&#x306E;&#x86CD;&#x5149;&#x767A;&#x5149;&#x30DE;&#x30AD;&#x30B7;&#x30DE;&#x3068;&#x307B;&#x307C;&#x3059;&#x3079;&#x3066;&#x5438;&#x53CE;&#x6975;&#x5927;&#x5927;&#x5E45;&#x306B;&#x8D64; - &#x30D7;&#x30ED;&#x30C0;&#x30F3;&#x306B;&#x6BD4;&#x8F03;&#x3059;&#x308B;&#x3068;&#x79FB;&#x3063;&#x305F;&#x3002;&#x5438;&#x53CE;&#x3068;&#x767A;&#x5149;&#x306E;&#x30DE;&#x30AD;&#x30B7;&#x30DE;&#x306F;&#x86CD;&#x5149;&#x306E;&#x53EF;&#x8996;&#x9818;&#x57DF;&#x306B;&#x30B7;&#x30D5;&#x30C8;&#x305D;&#x306E;&#x30E6;&#x30FC;&#x30C6;&#x30A3;&#x30EA;&#x30C6;&#x30A3;&#x751F;&#x4F53;&#x3078;&#x306E;&#x5FDC;&#x7528;&#x3067;&#x5897;&#x52A0;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x307E;&#x305F;&#x3001;fluorophore &#x69CB;&#x9020;&#x306E;&#x30B7;&#x30AF;&#x30ED;&#x30DA;&#x30F3;&#x30BF;&#x30F3;&#x90E8;&#x5206;&#x3001;&#x7269;&#x6027;&#x306E;&#x4E2D;&#x65AD;&#x3092;&#x6700;&#x5C0F;&#x9650;&#x306B;&#x3059;&#x308B;&#x751F;&#x4F53;&#x5206;&#x5B50;&#x306E;&#x30A2;&#x30BF;&#x30C3;&#x30C1;&#x30E1;&#x30F3;&#x30C8; &#x30DD;&#x30A4;&#x30F3;&#x30C8;&#x3092;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

Cyclopenta [b] &#x30CA;&#x30D5;&#x30BF;&#x30EC;&#x30F3; solvatochromic fluorophores &#x4E00;&#x9023;&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#x3068;&#x7269;&#x6027;

&#xB098; &#xD504; &#xD0C8; &#xB80C;&#xC744; &#xD3EC;&#xD568; &#xD558;&#xB294; solvatochromic fluorophores&#xC758; &#xC77C;&#xB828;&#xC758; &#xD569;&#xC131; &#xBC0F; photophysical &#xC18D;&#xC131;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC124;&#xBA85; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC774;&#xB7EC;&#xD55C; &#xC18C;&#xC124; fluorophores &#xC804;&#xC790; &#xB808;&#xC778;&#xC9C0;&#xB97C; &#xC774;&#xC6A9;&#xD55C; dehydrogenative Diels &#xC624;&#xB9AC; &#xB098;&#xBB34; &#xBC18;&#xC751;&#xC758; &#xC2A4; &#xD2F0; &#xB80C;, &#xD314;&#xB77C;&#xB4D0; &#xCD09;&#xB9E4; &#xD06C;&#xB85C;&#xC2A4; &#xCEE4;&#xD50C;&#xB9C1; &#xBC18;&#xC751; &#xC544;&#xBBFC; &#xADF8;&#xB8F9; &#xAE30;&#xBD80; &#xC804;&#xC790;&#xB97C; &#xC124;&#xCE58; &#xD558;&#xB824;&#xBA74; &#xB2E4;&#xC74C;&#xC744; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xC900;&#xBE44;&#xAC00; &#xB418;&#xC5B4; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xAD6C;&#xC870;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xC0C8;&#xB85C;&#xC6B4; fluorophores Prodan&#xC640; &#xAD00;&#xB828;&#xC774; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC0C8;&#xB85C;&#xC6B4; fluorophores&#xC758; Photophysical &#xC18D;&#xC131;&#xC744; &#xACF5;&#xBD80; &#xD588;&#xB2E4; &#xACE0; &#xD765;&#xBBF8;&#xB85C;&#xC6B4; solvatochromic &#xD589;&#xB3D9; &#xAD00;&#xCC30; &#xB418;&#xC5C8;&#xB2E4;. &#xC774;&#xB7EC;&#xD55C; fluorophores&#xC758; &#xB300;&#xBD80;&#xBD84;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xB192;&#xC740; &#xC591;&#xC790; &#xC218;&#xC728; (60-99%)&#xC774; &#xAC19;&#xC740; &#xC6A9; &#xB9E4;&#xC5D0;&#xC11C; &#xD070; &#xC2A4;&#xD1A1; &#xAD50;&#xB300; (95-226 nm) &#xBFD0;&#xB9CC; &#xC544;&#xB2C8;&#xB77C; &#xC5FC;&#xD654; &#xBA54; &#xD2F8; &#xB80C;&#xC5D0;&#xC11C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xAD00;&#xCC30; &#xB418;&#xC5C8;&#xB2E4;. ~ 300&#xC758; Stokes shift&#xB97C; &#xD45C;&#xC2DC; &#xD55C; &#xD30C;&#xC0DD; &#xB41C; &#xAD00;&#xCC30;&#xB41C; Stokes shift &#xC774;&#xB807;&#xAC8C; &#xC6A9; &#xB9E4; &#xADF9;&#xC131; &#xC99D;&#xAC00; &#xC5D0;&#xD0C4;&#xC62C;&#xC5D0; nm. &#xBAA8;&#xB4E0; fluorophore &#xBC29;&#xCD9C; &#xB9E5;&#xC2DC; &#xB9C8;, &#xADF8;&#xB9AC;&#xACE0; &#xAC70;&#xC758; &#xBAA8;&#xB4E0; &#xD761;&#xC218; &#xCD5C;&#xB300; &#xC810; &#xD06C;&#xAC8C; &#xB808;&#xB4DC;-&#xC774;&#xB3D9; &#xB418;&#xC5C8;&#xB2E4; Prodan&#xC5D0; &#xBE44;&#xD574;. &#xD45C;&#xC2DC; &#xC601;&#xC5ED;&#xC73C;&#xB85C; &#xC774;&#xB3D9; &#xD558;&#xB294; fluorophore&#xC758; &#xD761;&#xC218;&#xC640; &#xBC29;&#xCD9C; &#xB9E5;&#xC2DC; &#xB9C8; &#xC0DD;&#xBB3C;&#xD559; &#xC751;&#xC6A9;&#xC5D0;&#xC11C; &#xADF8;&#xAC83;&#xC758; &#xC720;&#xD2F8;&#xB9AC;&#xD2F0;&#xB97C; &#xC99D;&#xAC00; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xB610;&#xD55C;, &#xC0DD;&#xCCB4; photophysical &#xC18D;&#xC131;&#xC758; &#xC911;&#xB2E8;&#xC744; &#xCD5C;&#xC18C;&#xD654; &#xD558;&#xB294; fluorophore &#xAD6C;&#xC870;&#xC758; cyclopentane &#xBD80;&#xBD84; &#xCCA8;&#xBD80; &#xC9C0;&#xC810;&#xC744; &#xC81C;&#xACF5; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;.

Cyclopenta [b] &#xB098; &#xD504; &#xD0C8; &#xB80C; solvatochromic fluorophores &#xC2DC;&#xB9AC;&#xC988;&#xC758; &#xD569;&#xC131; &#xBC0F; photophysical &#xC18D;&#xC131;.

Se describen las propiedades de s&iacute;ntesis y fotof&iacute;sicas de una serie que contiene naftaleno pedis fluor&oacute;foros dentro. Estos fluor&oacute;foros novela se preparan mediante una reacci&oacute;n de Diels-Alder dehydrogenative asistida por microondas de estireno, seguido de una reacci&oacute;n de acoplamiento cruzado catalizado por paladio para instalar un electr&oacute;n donar grupo amino. Los fluor&oacute;foros nuevos est&aacute;n estructuralmente relacionados con Prodan. Se estudiaron las propiedades fotof&iacute;sicas de los fluor&oacute;foros nuevo e intrigante pedis comportamiento fue observado. Para la mayor&iacute;a de estos fluor&oacute;foros, rendimientos cu&aacute;nticos alta (60-99%) se observaron en cloruro de metileno adem&aacute;s grandes cambios de Stokes (95-226 nm) en este mismo disolvente. A medida que aumenta la polaridad solvente, tambi&eacute;n lo hizo el desplazamiento de Stokes observado con un derivado mostrando un desplazamiento de Stokes de ~ 300 nm en etanol. M&aacute;ximos de emisi&oacute;n de fluor&oacute;foro todos y casi todos los m&aacute;ximos de absorci&oacute;n significativamente rojo-cambiaron en comparaci&oacute;n con Prodan. Cambiar de puesto los m&aacute;ximos de absorci&oacute;n y emisi&oacute;n de un fluor&oacute;foro en la regi&oacute;n visible aumenta su utilidad en aplicaciones biol&oacute;gicas. Por otra parte, la porci&oacute;n de Ciclopentano de la estructura del fluor&oacute;foro proporciona un punto de Uni&oacute;n para biomol&eacute;culas que reducir&aacute; al m&iacute;nimo las interrupciones de las propiedades fotof&iacute;sicas.

S&iacute;ntesis y fotof&iacute;sicas propiedades de una serie de ciclopenta [b] naftaleno pedis fluor&oacute;foros.

&#x529F;&#x80FD;&#x5316;&#x7684;&#x8418;&#x662F;&#x5B9D;&#x8D35;&#x7684;&#x6784;&#x5EFA;&#x5757;&#xFF0C;&#x5728;&#x8BB8;&#x591A;&#x91CD;&#x8981;&#x9886;&#x57DF;&#x3002;&#x5FAE;&#x6CE2;&#x3001; &#x5206;&#x5B50;&#x5185; dehydrogenative &#x7B2C;&#x5C14;&#x65AF;-&#x963F;&#x5C14;&#x5FB7;&#x53CD;&#x5E94; styrenyl &#x884D;&#x751F;&#x7269;&#x63D0;&#x4F9B;&#x73AF;&#x620A;&#x70EF;&#x5E76; [b] &#x8418;&#x4E0B;&#x90E8;&#x4E0D;&#x4EE5;&#x524D;&#x4F7F;&#x7528;&#x53EF;&#x4EE5;&#x8BBF;&#x95EE;&#x73B0;&#x6709;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x65B9;&#x6CD5;&#x7684;&#x63CF;&#x8FF0;&#x3002;&#x8FD9;&#x4E9B;&#x72EC;&#x7279;&#x529F;&#x80FD;&#x5316;&#x8418;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x6548;&#x7528;&#x5C31;&#x88AB;&#x660E;&#x8BC1;&#x4E4B;&#x4E00;&#x7684;&#x8FD9;&#x4E9B; cycloadducts &#x5230;&#x5230; Prodan &#x8F74;&#x627F;&#x7ED3;&#x6784;&#x7684;&#x76F8;&#x4F3C;&#x4E4B;&#x5904;&#x7684;&#x8367;&#x5149;&#x5355;&#x6B65;&#x6267;&#x884C;&#x8F6C;&#x6362;&#x3002;

&#x70ED; dehydrogenative &#x7B2C;&#x5C14;&#x65AF;-&#x963F;&#x5C14;&#x5FB7;&#x53CD;&#x5E94;&#x7684;&#x7B80;&#x660E;&#x7684;&#x529F;&#x80FD;&#x5316;&#x8418;&#x5408;&#x6210;&#x82EF;&#x4E59;&#x70EF;&#x3002;

Functionalized naphthalenes are valuable building blocks in many important areas. A microwave-assisted, intramolecular dehydrogenative Diels-Alder reaction of styrenyl derivatives to provide cyclopenta[b]naphthalene substructures not previously accessible using existing synthetic methods is described. The synthetic utility of these uniquely functionalized naphthalenes was demonstrated by a single-step conversion of one of these cycloadducts to a fluorophore bearing a structural resemblance to Prodan.

A thermal dehydrogenative Diels-Alder reaction of styrenes for the concise synthesis of functionalized naphthalenes.

Naphtal&egrave;nes fonctionnalis&eacute;s sont pr&eacute;cieux dans de nombreux domaines importants. Une r&eacute;action de Diels-Alder d&eacute;shydrog&eacute;nante assist&eacute;e par micro-ondes, intramol&eacute;culaire de styrenyl d&eacute;riv&eacute;s de fournir cyclopenta [b] sous-structures de naphtal&egrave;ne pas pr&eacute;c&eacute;demment accessibles &agrave; l&#39;aide de m&eacute;thodes de synth&egrave;se existants est d&eacute;crite. L&#39;utilit&eacute; en synth&egrave;se de ces naphtal&egrave;nes fonctionnalis&eacute;s unique a &eacute;t&eacute; d&eacute;montr&eacute;e par une seule &eacute;tape conversion de l&#39;un de ces cycloadduits &agrave; un fluorophore ayant une ressemblance structurale avec Prodan.

Une r&eacute;action de Diels-Alder thermique d&eacute;shydrog&eacute;nante de styr&egrave;nes pour la synth&egrave;se concise de naphtal&egrave;nes fonctionnalis&eacute;s.

Naftaleni funzionalizzate sono preziosi elementi costitutivi in molti importanti settori. &Egrave; descritto un&#39;intramolecolare, assistita da microonde dehydrogenative reazione di Diels-Alder dei derivati styrenyl di fornire ciclopenta [b] sottostrutture naftalene non precedentemente accessibili utilizzando metodi sintetici esistenti. Da una singolo passaggio conversione di uno di questi cycloadducts a un fluoroforo recanti una somiglianza strutturale di Prodan &egrave; stata dimostrata l&#39;utilit&agrave; sintetica di questi Naftaleni funzionalizzati in modo univoco.

Una termica dehydrogenative Diels-Alder reazione Stireniche per la sintesi concisa dei Naftaleni funzionalizzate.

&#x9AD8;&#x6A5F;&#x80FD;&#x5316;&#x30CA;&#x30D5;&#x30BF;&#x30EC;&#x30F3;&#x306F;&#x3001;&#x591A;&#x304F;&#x306E;&#x91CD;&#x8981;&#x306A;&#x5206;&#x91CE;&#x3067;&#x8CB4;&#x91CD;&#x306A;&#x30D3;&#x30EB;&#x30C7;&#x30A3;&#x30F3;&#x30B0; &#x30D6;&#x30ED;&#x30C3;&#x30AF;&#x3067;&#x3059;&#x3002;Cyclopenta [b] &#x30CA;&#x30D5;&#x30BF;&#x30EC;&#x30F3;&#x90E8;&#x5206;&#x306F;&#x30A2;&#x30AF;&#x30BB;&#x30B9;&#x3067;&#x304D;&#x306A;&#x304B;&#x3063;&#x305F;&#x65E2;&#x5B58;&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#x65B9;&#x6CD5;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306B; styrenyl &#x8A98;&#x5C0E;&#x4F53;&#x306E;&#x30DE;&#x30A4;&#x30AF;&#x30ED;&#x6CE2;&#x3092;&#x7528;&#x3044;&#x305F;&#x3001;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x8131;&#x6C34;&#x7D20;&#x30C7;&#x30A3;&#x30FC;&#x30EB;&#x30B9; &#x30FB; &#x30A2;&#x30EB;&#x30C0;&#x30FC;&#x53CD;&#x5FDC;&#x3092;&#x8AAC;&#x660E;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3053;&#x308C;&#x3089;&#x306E; cycloadducts &#x306E; 1 &#x3064;&#x306E;&#x30B7;&#x30F3;&#x30B0;&#x30EB; &#x30B9;&#x30C6;&#x30C3;&#x30D7;&#x5909;&#x63DB;&#x306F;&#x69CB;&#x9020;&#x7684;&#x306B;&#x985E;&#x4F3C;&#x3059;&#x308B;&#x30D7;&#x30ED;&#x30C0;&#x30F3;&#x8EF8;&#x53D7; fluorophore &#x306B;&#x3053;&#x308C;&#x3089;&#x4E00;&#x610F;&#x306B;&#x6A5F;&#x80FD;&#x30CA;&#x30D5;&#x30BF;&#x30EC;&#x30F3;&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#x306E;&#x6709;&#x7528;&#x6027;&#x304C;&#x793A;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;

&#x71B1;&#x8131;&#x6C34;&#x7D20; Diels &#x2010; Alder &#x53CD;&#x5FDC;&#x30B9;&#x30C1;&#x30EC;&#x30F3;&#x6A5F;&#x80FD;&#x30CA;&#x30D5;&#x30BF;&#x30EC;&#x30F3;&#x306E;&#x7C21;&#x6F54;&#x306A;&#x5408;&#x6210;&#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x3002;

&#xAE30;&#xB2A5;&#xC131;&#xB41C; naphthalenes &#xB9CE;&#xC740; &#xC911;&#xC694; &#xD55C; &#xBD84;&#xC57C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC911;&#xC694; &#xD55C; &#xBE4C;&#xB529; &#xBE14;&#xB85D;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4;. Cyclopenta [b] &#xB098; &#xD504; &#xD0C8; &#xB80C; &#xAD6C;&#xC870; &#xD558;&#xC9C0; &#xC774;&#xC804; &#xAE30;&#xC874; &#xD569;&#xC131; &#xBC29;&#xBC95;&#xC744; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xC561;&#xC138;&#xC2A4;&#xD560; &#xC218; &#xC788;&#xB3C4;&#xB85D; styrenyl &#xD30C;&#xC0DD; &#xC0C1;&#xD488;&#xC758; &#xC804;&#xC790; &#xB808;&#xC778;&#xC9C0;&#xB97C; &#xC774;&#xC6A9;&#xD55C;, intramolecular dehydrogenative Diels &#xC624;&#xB9AC; &#xB098;&#xBB34; &#xBC18;&#xC751; &#xC124;&#xBA85; &#xB418;&#xC5B4; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC774;&#xB7EC;&#xD55C; &#xB3C5;&#xD2B9;&#xD55C; &#xAE30;&#xB2A5;&#xC131;&#xB41C; naphthalenes&#xC758; &#xD569;&#xC131; &#xC720;&#xD2F8;&#xB9AC;&#xD2F0;&#xB294; fluorophore Prodan&#xC5D0; &#xAD6C;&#xC870;&#xC801; &#xC720;&#xC0AC;&#xC131;&#xC744; &#xBCA0;&#xC5B4;&#xB9C1;&#xC5D0; &#xC774;&#xB7EC;&#xD55C; cycloadducts &#xC911; &#xD558;&#xB098;&#xC758; &#xB2E8;&#xC77C; &#xB2E8;&#xACC4; &#xBCC0;&#xD658;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xC2DC;&#xC5F0; &#xD588;&#xB2E4;.

&#xAE30;&#xB2A5;&#xC131;&#xB41C; naphthalenes&#xC758; &#xAC04;&#xACB0;&#xD55C; &#xD569;&#xC131;&#xC5D0; styrenes&#xC758; &#xC5F4; dehydrogenative Diels &#xC624;&#xB9AC; &#xB098;&#xBB34; &#xBC18;&#xC751;.

Funcionalizados naftalenos son valiosas piezas en muchas &aacute;reas importantes. Se describe una reacci&oacute;n de Diels-Alder dehydrogenative asistida por microondas, intramolecular de styrenyl derivados para proporcionar ciclopenta [b] subestructuras de naftaleno no previamente accesibles utilizando m&eacute;todos sint&eacute;ticos existentes. La utilidad sint&eacute;tica de estos &uacute;nicamente funcionalizados naftalenos fue demostrada por una conversi&oacute;n de single-step de uno de estos cycloadducts a un fluor&oacute;foro llevando una semejanza estructural a Prodan.

Erica Benedetti

Department of Chemistry

University of Pittsburgh

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Erica Benedetti

.css-o250i3{font-size:18px;font-family:Open Sans,sans-serif;line-height:21.6px;}Department of Chemistry

University of Pittsburgh

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Department of Chemistry